Ressonncia Magntica Nuclear

Introduo
RMN a ferramenta disponvel com maior poder para a determinao de uma estrutura orgnica. usado para estudar uma grande variedade de ncleos:
1H 13C 15N 19F 31P

Spin Nuclear
Ncleo com um nmero atmico mpar ou um nmero de massa mpar tem um ncleo de spin. A carga de um ncleo de spin gera um campo magntico.

Campo Magntico externo

Quando colocados em um campo magntico externo o spin dos prtons atua como uma barra magntica.

Dois estados de energia

O campo magntico do ncleo de spin magntico poder alinhar ou com o campo externo ou contra esse campo.

O fton com a quantidade certa de energia pode absorver e causar a inverso do estado de spin.

E e a fora do magneto
A diferena de energia proporcional fora do campo magntico. E = h = h B0 2 A razo giromagntica, , constante para cada ncleo (26,753 s1gauss-1

for H).

Em um campo 14,092 gauss, um fton de 60 MHz necessrio

para requerer a inverso do proto.

Baixa energia, frequncias radio.

Proteo Magntica
Se todos os prtons absorvem a mesma quantidade de energia num dado campo magntico, no podemos retirar muita informao.

Mais prtons so rodeados por eltrons que os protegem do campo externo.

Eltrons circulantes criam um campo magntico que se ope ao campo magntico.

Prtons protegidos
A fora do campo magntico tem que ser aumentada para um prton

protegido inverter mesma frequncia.

Prtons na molcula
Dependem do seu envolvimento qumico, prtons na molcula so protegidos em diferentes quantidades.

Sinais de RMN
O nmero de sinais mostra quantos tipos diferentes de prtonsesto presentes. A localizao dos sinais mostra como o prton protegido ou desprotegido. A intensidade do sinal mostra o nmero de prtonsdo mesmo tipo. O desdobramento do sinal mostra o nmero de prtonsdos tomos adjacentes.

O espectrmetro de RMN

O grfico de RMN

Tetrametilsilano
CH3 H3C
TMS adicionado amostra.

Si CH3 CH3

Dado que o silicone menos eletronegativo que o carbono, os prtons de TMS so altamente protegidos. Sinal definido como zero. Prtons orgnicos absorvem a campo baixo ( esquerda) do sinal de TMS.

Deslocamento qumico
Medido em partes por milho.

Razo entre o deslocamento para campo baixo apartir do TMS (Hz) a e

frequncia total do instrumento (Hz). Mesmo valor para instrumentos de 60, 100, ou 300 MHz. Chamado escala Delta.

A escala Delta

Localizao dos sinais

tomos mais eletronegativos desprotegem e do valores de deslocamento maiores. Efeito diminui com a distncia. tomos mais eletronegativos causam um aumento do deslocamento qumico

Valores tpicos

Prtons aromticos, 7-8

Prtons vinil, 5-6

Prtons acetilnicos, 2.5

Prtons aldedo, 9-10

Electronegative oxygen atom

Sinais O-H e N-H

Deslocamento qumico depende da concentrao. Ligao de hidrognio em solues de elevada concentrao

desprotege os prtons, portanto o sinal por volta de 3.5

para o N-H e 4.5 para O-H. A troca de prtons entre as molculas faz com que o pico tenha uma base larga.

Prton do cido carboxlico, 10+

Hidrognios equivalentes tm o mesmo deslocamento qumico.

Nmero de sinais

 A rea de cada pico proporcional ao nmero de prtons. Mostrada atravs do integral.

Intensidade dos sinais

Quantos hidrognios
Quando a frmula molecular conhecida cada integral pode ser associado ao nmero particular de hidrognios.

Dobramento do sinal
Prtons no equivalentes em carbonos adjacentes tm campos magnticos que podem alinhar ou no com o campo externo.

Estes acoplamento provoca absoro do prton para campo mais baixo quando o campo externo aumentado e para campo mais alto quando o campo externo oposto.

Todas as possibilidades existem, portanto sinal desdobrado.

Prtons no equivalentes em carbonos adjacentes.

1,1,2-Tribromoetano

Dubleto: 1 prton adjacente

Tripleto: 2 Prtons adjacentes

A regra N + 1
Se o sinal desdobrado por N prtons equivalentes, desdobrado em N + 1 picos.

Variao do Acoplamento
Prtons equivalentes no se desdobram.
Prtons ligados ao mesmo carbono desdobram-se somente se no forem equivalentes. Prton sem carbonos adjacentes acoplam-se. Prtons separados por 4 ou mais ligaes no acoplam.

Desdobramentos de grupos etil

Desdobramento dos grupos de isopropil

Constantes de acoplamento
Distncia entre dois picos de um multipleto
Medido em Hz

No depende da fora do campo externo.

Multipletos com a mesma constante de acoplamento podem advir de grupos adjacentes que se desdobram um ao outro.

Valores de constantes de acoplamento

Desdobramento do complexo
a H C C H c Hb

Sinais podem ser desdobrados por prtonsadjacentes diferentes,

com diferentes constantes de acoplamento. Exemplo: Ha do estireno o qual desdobrado por o H adjacente

trans (J = 17 Hz) e pelo adjacente cis (J = 11 Hz).

rvore de desdobramento a c H H
C C Hb

Espectro do Estireno