UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL FACULDADE DE FARMCIA SNTESE ORGNICA MEDICINAL I

CIDOS ANIDRIDOS HALOGENETOS DE ACILA

ANDRESSA WIGNER BROCHIER PAULA DOS SANTOS CHAVES

CIDOS
Qualquer substncia capaz de doar (ou perder) um prton
Brnsted e Lowry

Toda espcie capaz de aceitar um par de eltrons

Lewis
Qualquer tomo deficiente de eltrons pode atuar como cido de Lewis Eletrfilo
CARBO CTION

BF3 possui camada de valncia incompleta

Sexteto de eltrons na sua camada mais externa

CIDO CARBOXLICO
GRUPO CARBOXILA

Um dos grupos funcionais mais amplamente encontrados na qumica e na bioqumica

Grupo gerador de uma famlia enorme de compostos relacionados COMPOSTOS ACLICOS ou DERIVADOS DE CIDO CARBOXLICO Cloreto de acila Anidrido de cido ster Nitrila Amida

Ordem de reatividade dos DERIVADOS de cidos carboxlicos

Amida

ster

Anidrido de cido
REATIVIDADE

Cloreto de acila

MENOS REATIVO

MAIS REATIVO

cidos Carboxlicos- Aplicaes

cidos carboxlicos tm grande valor farmacutico como o analgsico cido acetilsaliclico (AAS), o aminocido L-DOPA, empregado no tratamento do mal de Parkinson, e o antiinamatrio Ibuprofeno.

Alm disso, o grupo funcional Carboxila est presente em aminocidos, cidos Graxos, Prostaglandinas e etc.

Fora dos CIDOS:

Efeito do solvente sobre a acidez:Na presena de um solvente prtico (GUA) , s molculas do solvente fazem ligaes de hidrognio com o par de eltrons no compartilhados do Oxignio do cido.

Quanto MAIOR Ka: Maior a fora do cido

pKa

Fora do cido

cidos Carboxlicos: CIDOS FRACOS

CIDO CARBOXLICO Obteno

1. Por oxidao dos Alcenos
KMnO4, OH-, H2O calor
Cis ou trans-2buteno

H+

2
on acetato

2
cido actico

2. Por oxidao de aldedos e lcoois primrios

R-CHO

1) Ag2O ou Ag(NH3)2 + OH2) H3O+

RCO2H

RCH2OH

1) KMnO4, OH-

calor 2) H3O+

RCO2H

CIDO CARBOXLICO - Obteno

3. Por oxidao dos alquilbenzenos
Gupos alquila 1 e 2 diretamente ligados ao anel benznico so oxidados pelo KMnO4

1) KMnO4, OH-, calor 2) H3O+

4. Por oxidao das metil cetonas reao do halofrmio

Halogenaes mltiplas ocorrem no C da metila, a introduo do 1 halog. (devido eletroneg.) torna os demais H mais cidos

H3O+

CIDO CARBOXLICO - Obteno

5. Por hidrlise de cianoidrinas e outras nitrilas
R
O R' + HCN R C R' CN

OH

HA H2O

R C R'

OH COOH

cetona

Cianeto de hidrognio

cianoidrina

CIDO CARBOXLICO - Obteno

6. Por carbonatao dos reagentes de Grignard
Reagentes de Grignard

Carboxilato de magnsio

HALOGENETOS DE ACILA - Obteno

Substituio do grupo hidroxila de um cido carboxlico por um halogneo

cido carboxlico

Grupo acila

Halogeneto de cido Halogeneto de acila

cido actico + cloreto de tionila cloreto de acetila

Tricloreto de fsforo (PCl3) , Pentacloreto de fsforo (PCl5), ou Oxidocloreto de fsforo ( POCl3).

ANIDRIDOS - Obteno
cidos Carboxlicos reagem com os cloretos de acila na presena de piridina, originando anidridos de cidos carboxlicos
+ +
Anidrido

+
H

Cl-

ANIDRIDOS Obteno:
Os sais de sdio de cido carboxlico podem reagir com cloretos de cidos e dar origem a anidridos

ANIDRIDOS Obteno:

Anidrido simples ou simtrico

Anidrido misto

Anidridos cclicos

Podem ser preparados por aquecimento

REAES
cidos carboxlicos e seus derivados
Reaes so caracterizadas pelo mecanismo de SUBSTITUIO que ocorre em seus tomos de carbono aclico (carbonila)

CIDO CARBOXLICO-reaes
1. Reaes como cido: ocorre um deslocamento sncrono de eltrons na carbonila e um orbital fica disponvel.
-

Z: -

Z CROH O-

2. Reduo de cido carboxlico Obteno de lcoois primrios:

+ LiAlH4

Reduo de cido carboxlico bem difcil e pode ser realizada pelo agente redutor hidreto de alumnio e ltio

CIDO CARBOXLICO-reaes
3. Converso a cloreto de acila 4. Converses a anidridos de cido 5. Converso a steres (esterificao)
+ R OH HA + H20

Ex: cido actico + etanol Acetato de etila + H2O 6. Converso a lactonas(steres cclicos)- cido carboxlicos cujas molculas possuem um grupo hidroxila em um carbono ou sofrem uma esterificao intramolecular

CIDO CARBOXLICO-reaes
7. Converso a amidas e imidas
+ NH3
calor

RCOO-NH4+
Carboxilato de amnio

H20

8. Converso a lactamas (amida cclica) se formam espontaneamente

-lactama

-lactama

-lactama

CIDO CARBOXLICO-reaes
9. -Halogenao-Reao de Hell-Volhard-Zelinski cido carboxlicos alifticos reagem com bromo ou cloro na presena de fsforo

Brometo de acila

Br-Br

H2O

Ex: cido butanico

1) Br2,P
2) H2O

cido 2-bromobutanico

Br

CIDO CARBOXLICO-reaes
10. Descarboxilao - cido carboxlico perde CO2

descarboxilao

RH

CO2

Pode ser uma reao mais ou menos fcil, com maior ou menor temperatura para obt-lo, em funo do grupo R unido ao carboxilo. No caso de -cetocidos se consegue relativamente fcil quando aquecidos a 100150C

HALOGENETOS DE ACILA reaes dos

Cloretos de Acila

(- Na+Cl-)

Anidrido

Cetona + R2CuLi SOCl2 ou PCl3 ou PCl5 Cloreto de Acila Hidrlise Aldedo

ROH, base

(- HCl)

ster NH3
(- NH4+Cl-)

cido Carboxlico

LiA1H[OC(CH3)3]3

Amida
RNH2
(-RNH3+Cl-)

Amida Nsubstituda

RRNH
(-RRNH2+Cl-)

Amida N,Ndissubstituda

HALOGENETOS DE ACILA reaes dos

Cloretos de Acila
Amina 3

Cloreto de 2 metil butanoila

ANIDRIDOS - reaes
H20 hidrlise Anidrido cidos carboxlicos ROH
ster

NH3
Amida

+ RCOO-NH4+ + RCOO-RNH3+
Amida Nsubstituda

Anidrido

RNH2

RRNH

+
Amida N,Ndissubstituda

RCOO-RRNH2+

Subprodutos

ANIDRIDOS - reaes

+ C6H5CH2OH
Anidrido actico lcool benzlico Acetato de benzila

CH3CO2H

BIBLIOGRAFIA
SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Qumica orgnica. LTC. 7 ed. Vol 1 e 2, 2002. ALLINGER, N. L. et al. Qumica orgnica.LTC. 2 ed.

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www.dequi.eel.usp.br/~croa/Organica_2.pdf