Gas de Sintesis Diapositiva

Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt
GAS DE SINTESIS
Br. Arias. Maria Br. Arias. Maria A Br. Fara Gustavo Br. Molina Jos Br. Pea Jos
Gas de Sntesis
Procesos Petroqumicos
Br. Tremont Maria Br. Urdaneta Wilmary
GAS DE SINTESIS
*Mezcla hidrogeno y monxido de carbono
Gas de Sntesis H2 + CO
Hidrogeno, amoniaco, metanol.
Acido actico y Aldehdos.

M de los Angeles Arias
GAS DE SINTESIS
Metano Vapor
Combustin Parcial de metano. Combustin

CH4+2 O2
CO2 + H2O Reaccin CH4 + H2O CO + 3 H2
GAS DE SINTESIS
Obtencin del Gas de sintesis
Combustin parcial en presencia de vapor de agua.

Gas Natural+ Vapor de agua CO + CO2 + H2
Combustin parcial en presencia de hidrocarburos lquidos o carbn en presencia de agua.
Mezcla de hidrocarburos lquidos + Agua
CO + CO2 + H2
Carbn + Agua
CO + CO2 + H2
GAS DE SINTESIS
GAS DE SINTESIS
En Venezuela se emplea el proceso de reformacin al vapor.
Produccin de
gas de sntesis.
GAS DE SINTESIS
Aplicaciones:
La aplicacin mas importante del gas de sntesis es la preparacin de Amoniaco (NH3) mediante el proceso de Haber:
El amoniaco y sus sales inorgnicas son los fertilizantes nitrogenados de mayor importancia.
A partir del amoniaco se obtiene la urea y la melanina.
GAS DE SINTESIS
Despus de la produccin de amoniaco, la segunda aplicacin en importancia del gas de sntesis es la obtencin de metanol, la cual se realiza en dos pasos:
GAS DE SINTESIS
El metanol se usa fundamentalmente para la obtencin de formaldehdo:
GAS DE SINTESIS
Obtencin por reformacin del metano con vapor y gasificacin por oxidacin
H2 CO CO H2 CO H2 CO O C H2 CO CO H2 H2 CO O C CO CO CO H2 H2 CO CO CO H2 H2 HH HH H2 CO H2 O C HH CO H2 CO H2 H2 CO H2 H2 H2 CO CO CO H2 H2 CO H2 H2 CO H2
H2
Pt
GAS DE SINTESIS
Gas Natural Proceso de reformacion Etapa 1
Etapa 2
A partir de CO produccin de:
Conversin del CH4 en:
H2, CO y CO2
H2 y CO2
OBTENEMOS:
H2
GAS DE SINTESIS
El proceso de reformacion con vapor se lleva acabo mediante la siguiente reaccin:

En caso de ser cualquier hidrocarburo
CnH2n+2 + nH2O === nCO + (2n+1)H2

En caso de ser Metano
CH4 + H2O => CO + 3H2 (Water Gas Shift ) Temp: 800900 C
Catalizador: Nquel (Ni)
Presin: 25 bars
Gas GAS DE SINTESIS de Sntesis
Diagrama de bloques H2
Gas Natural (CH4) Desulfuracin 1) Cat: Co-Mo/Al203 2) ZnO T: 350o 380oC Vapor de agua Reformacin Cat: Ni/Almina T: 850 o 940 oC
Gas de Sntesis: CO + H2
H2S
GAS DE SINTESIS
Alimentacin con Metano
CH4
Propiedades tales como:
Actividad, selectividad, velocidad de reoxidacin baja, resistencia mecnica y alta resistencia a los venenos o contaminantes que arrastra la alimentacin
Nquel soportado en Alumina

Alimentacin con Nafta Nquel soportado en silicoaluminato
Sensibles a: Contaminantes tales como:

Halgenos, azufres y metales pesados
Reversibles
GAS DE SINTESIS
El gas de sntesis producido podr servir de base a muchos productos, en este punto consideremos solo tres opciones: Sntesis de metanol: En este caso, el gas de sntesis que sale del Reformador se enviar
directamente al reactor destinado para la sntesis de metanol,
Produccin de hidrgeno: Para esto el gas de sntesis pasar a un equipo llamado Convertidor de CO
donde se transformar el CO en H2 seguido luego de otras unidades cuyo objetivo principal ser la separacin y purificacin del Hidrgeno producido.
Sntesis de Amonaco: En esta oportunidad, el proceso requiere que la corriente

de gas de sntesis que sale del Reformador sea enviada a un segundo Reformador, llamado precisamente por esta ubicacin: Reformador secundario, cuya funcin ser la de completar la transformacin del metano y la de introducir la alimentacin de Nitrgeno que se requerir mas adelante para la produccin del amonaco fertilizante. Posterior a este reformador secundario viene toda una serie de reactores, separadores, purificadores y compresin que culminar con la sntesis y produccin de Amonaco anhdro y de CO2 como subproducto principal. Ambos compuestos sern utilizados luego para la manufactura de Urea, el fertilizante nitrogenado ms importante. Procesos Petroqumicos
GAS DE SINTESIS
GAS DE SINTESIS
ECONOMIA QUE RESALTA

Gas natural Oxidacin parcial
Consumo de energa Coste de inversin Coste de produccin
1,0 1,0 1,0
1,3 1,4 1,2
GAS DE SINTESIS
GAS DE SINTESIS
Diagrama de proceso de gasificacin por oxidacin parcial
GAS DE SINTESIS
Diagramas de obtencin de hidrgeno por oxidacin parcial de residuos orgnicos, basados en dos mtodos distintos de enfriamiento y limpieza del gas de sntesis
GAS DE SINTESIS
QUIMICA DEL PROCESO Termodinmica/ cintica Reaccin de Combustin: puesto que ocurre a elevadas temperaturas, en las que el monxido de carbono es uno de los principales productos formados, es conveniente para clculos termodinmicos asumir la siguiente representacin general. CH4 + 3/2 O CO + 2 H2O (8 en la tabla )
GAS DE SINTESIS
Por monxido de carbono, la siguiente reaccin de equilibrio debe ser completada CO + H2O CO2 + H2 (2 en la tabla )
Una reaccin de descomposicin de hidrocarburo.

CH4 C(g) + 2 H2 (4 en la tabla )
GAS DE SINTESIS
Variacin de la entalpa y de la entropa en las reacciones asociadas con la oxidacin parcial del metano.
GAS DE SINTESIS
La tercera conversin, la descomposicin de metano a sus elementos, favorecida por la alta temperatura, es la reaccin lateral principal (fig 1.3). A cierto grado, la presencia de CO2 y agua ayuda a compensar esos efectos dainos, debido a la formacin de carbn polvoriento, por medio de los siguientes equilibrios.
CO2 + C 2 CO C + H2O CO H2
(Equilibrio de Boudouard, 5 en la tabla) (6 en la tabla)
GAS DE SINTESIS
El resultado de un anlisis termodinmico, el cual toma en cuenta estas tres reacciones, puede ser transpuesto, para un sistema operando adiabticamente, a un grfico donde lo siguiente es dibujado en funcin del cociente de la cantidad de oxgeno y de metano que se emple. La zona de produccin del negro de carbn. Curvas dando el contenido de CO, CH4 y H2O; y el cociente H2/CO. La temperatura final de operacin. La escala superior del eje x proporciona el contenido de CO y H2 del efluente gaseoso en % de volumen.
GAS DE SINTESIS
Estas curvas muestran que evitando le produccin de negro de carbn puede rendir un bajo contenido de metano en el gas final, lo cual puede ser adaptado ajustando el cociente inicial O2/CH4.
GAS DE SINTESIS
GAS DE SINTESIS
Produccin de Metanol
Mediante: Proceso Lurgi Sntesis Fischer-Tropsch
GAS DE SINTESIS
Obtencin de Metanol Proceso Lurgi
GAS DE SINTESIS
TENDENCIAS SOBRE LA CONVERSIN DE GAS DE SNTESIS A METANOL

Los procesos comerciales de produccin de metanol emplean catalizadores heterogneos, los cuales operan a temperaturas altas (> 150 C) y presentan un lmite termodinmico mximo de conversin de gas de sntesis a metanol del 30 %. Este lmite exige reciclar la materia prima para aumentar el rendimiento del proceso. Aunque por va de catlisis homognea no se han encontrado un sistema que ofrezca grandes ventajas sobre los procesos comerciales, los resultados de la literatura obtenida hasta el presente muestran que esta ruta como de gran potencial para mejorar la tecnologa de produccin de metanol. En resumen, la transformacin de gas de sntesis en metanol por va homognea es una alternativa que pudiera tener gran impacto comercial. De igual manera la conversin directa de metano a metanol, aunque es un objetivo difcil y ambicioso es otra opcin por considerar.
GAS DE SINTESIS
Produccin de AMONACO
GAS DE SINTESIS
Proceso Haber-Bosch. Sntesis de amonaco. Catalizadores utilizados: Se han probado ms de 20.000 catalizadores para este proceso
Obtencin de amoniaco por oxidacin parcial con oxgeno Obtencin de amoniaco por reformacin con vapor de hidrocarburos.
GAS DE SINTESIS
Obtencin de amoniaco a partir de hidrocarburos de bajo peso molecular. Obtencin de amoniaco a partir de aceites residuales de elevado peso molecular. Obtencin de amoniaco a partir de combustibles slidos. Obtencin de amoniaco por electrlisis hdrica y fraccionamiento del aire.
GAS DE SINTESIS
Produccin de amonaco a partir del gas natural.

La produccin industrial de amonaco a partir del gas natural es un proceso de unas serie de etapas, siendo la reaccin global la siguiente:
3 CH4 + 2N2 + 3O2
4 NH3 + 3 CO2
El aire esta compuesto por nitrgeno Nacional Experimental Universidad (78%) y oxgeno Rafael Mara Baralt Despus es precalentado a 280C y (21%). El 1% restante lo GAS DE pasado por el SINTESIS forman el argn (0,9%), el de entrada reactor de La temperatura metanacin este gas es dixido de carbono (0,03%), al reactor HTS (reactor de posteriormente comprimido en dos desplazamiento a alta distintas proporcionestres etapas para dar cerca de un o de vapor de agua, ytemperatura) es de de amonaco. trazas de a un 16% 15 350-370C mx, el cual es hidrgeno, ozono, metano, seguido por un reactor LTS monxido de carbono, helio, (reactor de desplazamiento nen, kriptn y xenn.
a baja temperatura), con su apropiado enfriamiento entre ellos.
El aire es comprimido a la presin requerida y precalentado a cerca de 400-550C
Despus de dejar el reactor LTS el gas entra en la seccin de REFORMADOR SECUNDARIO. remocin de CO SECCIN DEl REFORMADORSu fusin es mezclar el aire 2,este con el gas gas provieneabsorbedor que deja el de la PRIMARIO trabaja con una seccin reformador primario. de CO2 con un presin a la entrada en el contenido de CO2 rango de 25-38 bares y despus mezclada con vapor y cercano a los 200-500 precalentada a 450-550C, para ppm
luego ser inyectada en el tope de los tubos de catalizador.
GAS DE SINTESIS
NH3
Punto de fusin es -77,7 C Densidad relativa de 0,68 Punto de ebullicin -33,35 C Peso molecular: 17
A.- Estado natural. El amoniaco se halla en el aire en pequesimas cantidades y en la descomposicin de las sustancias orgnicas nitrogenadas B.- Propiedades Fsicas. Es un gas de olor picante, incoloro, de olor caracterstico muy soluble en agua.
GAS DE SINTESIS
C.- Propiedades Qumicas. En amoniaco disuelto en agua funciona como una base algo energtica debido a la formacin de hidrxido amnico (NH4OH). Reacciona con los algenos especialmente con el Cloro. El NH3 no es combustible en el aire, pero puede arder en atmsfera de O. El NH3 es venenoso. D.- Usos. El amonaco es un refrigerante importante y se usa mucho en la industria qumica, especialmente en la fabricacin de fertilizantes, cido ntrico y explosivos.
GAS DE SINTESIS
En la Universidad donde podemos encontrar Amoniaco NH3?
GAS DE SINTESIS
ORINA. Lquido excretado por los riones a travs de las vas urinarias, con el cual se eliminan sustancias innecesarias para el organismo. El aspecto, por lo normal transparente, puede variar por la presencia de fosfatos o sales del cido rico y del cido oxlico; o bien por la presencia de pus y bacterias.
GAS DE SINTESIS
cido rico, compuesto nitrogenado, blanco, inoloro e inspido, de frmula C3H4N4O3, que se forma en el cuerpo como resultado del metabolismo de las protenas Al calentarse forma urea, amonaco y dixido de carbono
C3H4N4O3
NH3 + CO2+ CO(NH3)2
GAS DE SINTESIS
El hidrgeno (H2)
Sus aplicaciones tradicionales
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Aplicaciones Convencionales del Hidrgeno

El hidrgeno (H2). Sus aplicaciones tradicionales
Refineras Industria alimenticia Sntesis de amonaco Obtencin de perxido de hidrgeno

Industrias: farmacutica de la qumica fina electrnica
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Produccin Mundial de Hidrgeno

Distribucin por Fuente de Energa Primaria
18% 4% Electrlisis Gas Natural Petrleo Carbn
48% 30%
El 95% de la produccin de H2 es cautiva, es decir, consumida en el mismo sitio de su produccin.

Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Consumo de Hidrgeno
Distribucin segn el tipo de aplicacin
El hidrgeno (H2). Sus aplicaciones tradicionales
3% 8% 8% 9% 72%
Qumica y Petroqumica Electrnica Metalrgica Aeroespacial Otras
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Distribucin del consumo de hidrgeno segn la regin

Consumo total: 45 millones tH2/ao Amrica del Norte Europa Asia 79% 14% 7% Grandes potencialidades para producir H2 hidroelectricidad y refineras
Latinoamrica Oriente medio
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Sntesis de hidrogeno
El 95% del hidrogeno que se produce se hace a partir de combustibles fsiles.
La produccin de hidrogeno ha sido guiada por la industria de los fertilizantes. Haber y Bosch fueron los primeros en desarrollar procesos de H2 a principios del siglo xx
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
ProduccinHidrgeno de hidrogeno Sntesis de

Conversin de Monxido o Reversin del agua (reaccin de Shift)
Lecho cataltico
Convertidor de CO - 2 lechos
Fe / Cr 300-450 C
Refrigerante intermedio
Gas convertido
TC
Gas procedente del reformador

TC
Agua
Lecho cataltico CuO /ZnO 200 - 250 C
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Sntesis de Hidrgeno
Remocin de CO2
Ejemplo de absorcin qumica y condiciones de operacin
Gases cidos Gas purificado
Columna de absorcin
Columna de regeneracin de solvente por Despojamiento
30C 4.106 Pa abs.
120C 0,2.106 Pa abs.
Agua de reposicin
Gas proveniente de los convertidores de CO
Solvente para purificacin
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Sntesis de Hidrgeno
Metanacin
Definicin Mtodo empleado para eliminar contaminantes como CO y CO 2 de la corriente de hidrgeno. Se emplea un reactor de lecho fijo provisto de un catalizador a base de nquel soportado sobre almina dopado con xido de cromo.
Las reacciones se pueden resumir como: CO + 3H2 CO2 + 4H2 CH4 + H2O + calor CH4 +2H2O + calor
La temperatura de entrada es del orden de 300 C y la exotermicidad de la reaccin es del orden de 70 - 80C/ mol de CO. La concentracin de xidos de carbono a la salida es de 20 -50 ppm.
Maria Arias
GAS DE SINTESIS
Convertidores
300-900 F
Purificador de la Horno VaporAlimentacin de Reformador agua
Enfriador HTS ALTA Metanador

500 F H2
Separador
700-750 F 100 F Combustible
Vapor Alimentacin 200 psig Agua

Gas Dulce Amina
LTS BAJA
H2O
CO2
Amina
110 F
CO2 5 psig
110 F Sln Amina + CO2
Maria Arias
Absorbedor de Desorbedor de CO2 Procesos CO2 Petroqumicos
GAS DE SINTESIS
Diseo
Tipos de Hornos, Propiedades, Consideraciones de operacin y control para la obtencin de Gas de Sntesis
El Horno de reformacin es una caja rectangular que consta de tubos colocados verticalmente dentro de la cmara. Estos tubos se encuentran rellenos con el catalizador.
Br. Maria Tremont
Modelos de reformador segn la di
Universidad Experimental s de Sntesis NacionalBaralt Rafael Mara
GAS DE SINTESIS
gn la distribucin de quemadores Sntesis Gas de
Diseo
Tipos de hornos reformadores Quemadores de piso (up-fired)
Modelos de reformador segn la distribucin de quemadores
fired)
Hornos converticales o sobre Hornos celdas dobles con calentamiento a los fuego Gas de Sntesis donde los quemadores Quemadores de techo (down-fired)lados se encuentran en el piso
combustin de lquidos
Modelos de reformador segn la distribucin de quemadores
Quemadores de piso (up-fired)
Quemadores de techo (down-fired)

combustin Hornos con de lquidos tipo paredes terrazas con quemadores en cada una de ellas.
ed
Horno tipo terraza, quemadores en las terrazas. Combustible lquido y/o gas
Quemadores de techo (down-fired)

Hornos verticales o fuego bajo estos utilizan los quemadores en el techo.
Quemadores de pared en cmaras gemelas
Quemadores de pared en cmaras gemelas
Horno tipo terraza, quemadores en las Procesos Petroqumicos terrazas. Combustible lquido y/o gas
Br. Maria Tremont
odelos de reformador segn la distribucin de quemadores
GAS DE SINTESIS
Quemadores de techo (down-fired) Propiedades
Diseo
as de Sntesis
segn la distribucin de quemadores
Los hornos rectangulares son los predominantes los cuales son estos dos tipos:
Necesitan gran espacio Se utiliza para bajas relaciones de capacidad/ calor de trabajo.
up-fired)
Horno tipo terraza, quemadores enel tope las Quemadores de pared Los gases para grandes calores y Usado fluentes salen por Quemadores de techo en cmaras gemelas(down-fired) terrazas. Combustible lquido y/o gas combustin de lquidos
capacidades. Construccin bastante simple Su tamao es pequeo.
ared las
Horno tipo terraza, quemadores en las terrazas. Combustible lquido y/o gas
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Especificaciones
Generalmente los tubos tienen un dimetro de 6``

La transferencia de calor es efectuada a una temperatura del metal de 860-950C. La temperatura del proceso varia desde 500C a la entrada hasta 800C en el fondo del Horno. Con una presin de 43 bar.
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Quemadores
La eleccin del combustible a utilizar determina el diseo de los quemadores. Depender de la tecnologa disponible y el diseo del fabricante. El tamao de la llama y su envoltorio se define sobre una base juicio y la experiencia. Para evitar problemas se debe escoger quemadores comprobados. El tamao de la boquilla de los quemadores debe ser el apropiado
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Sistema de recuperacin de calor
El calor recuperado se utiliza para: Precalentar la corriente de alimentacin. Precalentar la corriente de aire que alimenta al reformador secundario. La regeneracin de vapor.
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Tubos
La transferencia de calor es de aproximadamente 40.00050.000 BTU/h*pie3 y 1000C. Se requiere un material especial a fin de mantener altas temperaturas y presiones, adems de ser resistente a la corrosin.
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Perfil de Temperatura.
Debe ser monitoreado a lo largo de la porcin de tubo dentro y fuera del reformador hasta el cabezal. Este depende de la completacin y efectividad de la reaccin.
El monitoreo es esencial para el mantenimiento de las temperaturas de piel de los tubos.
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Consideraciones
Es requerido el cuidado en el mantenimiento de los parmetros de operacin de manera uniforme. Control de Emisiones de calor uniformes desde los quemadores. El flujo de operacin y el calentamiento tambin son parmetros que se deben mantener uniformes. Se deben utilizar pirometros pticos para la medicin de la temperatura de piel de los tubos. Temperaturas uniformes deben ser alcanzadas en el horno y en los tubos
La presin de operacin debe ser controlada.

Fallas en los tubos de catalizador, desempeo de los quemadores, envenenamiento del catalizador, relaciones de los gases , carga y descarga de catalizador, paradas de plantas frecuentes.
Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Diseo
Sistema de control
Es de vital importancia el control de los sistemas de alimentacin y combustible. La alimentacin debe ser la correcta asimismo asegurarse de que el combustible sea quemado completamente en el momento con la cantidad requerida de aire Br. Maria Tremont
GAS DE SINTESIS
Gas de Sntesis
Emisiones gaseosas Vapor de proceso Hidrgeno Gas natural Vapor de alta presin sobrecalentado
Diagrama de flujo
Gas de Sntesis
Hidrodesulfurizacin Gas reformado (Gas de sntesis) (a Compresin)
Modelos de reformador primario
Combustible lquido o gaseoso Gas de purga Agua de proceso Hornos de Reformacin tipo Terraza Unidades de recuperacin de calor Condensados
Terraza
Quemadores en el techo
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Hidrogeno, amoniaco, metanol.

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Combustin Parcial de metano. Combustin

CO2 + H2O Reaccin CH4 + H2O CO + 3 H2

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Obtencin del Gas de sintesis

Combustin parcial en presencia de vapor de agua.

Combustin parcial en presencia de hidrocarburos lquidos o carbn en presencia de agua.

Mezcla de hidrocarburos lquidos + Agua

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El metanol se usa fundamentalmente para la obtencin de formaldehdo:

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Gas Natural Proceso de reformacion Etapa 1

Conversin del CH4 en:

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El proceso de reformacion con vapor se lleva acabo mediante la siguiente reaccin:

CnH2n+2 + nH2O === nCO + (2n+1)H2

CH4 + H2O => CO + 3H2 (Water Gas Shift ) Temp: 800900 C

Catalizador: Nquel (Ni)

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Gas GAS DE SINTESIS de Sntesis

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Alimentacin con Metano

Nquel soportado en Alumina

Sensibles a: Contaminantes tales como:

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Sntesis de Amonaco: En esta oportunidad, el proceso requiere que la corriente

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ECONOMIA QUE RESALTA

Consumo de energa Coste de inversin Coste de produccin

1,0 1,0 1,0

1,3 1,4 1,2

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Diagrama de proceso de gasificacin por oxidacin parcial

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Una reaccin de descomposicin de hidrocarburo.

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(Equilibrio de Boudouard, 5 en la tabla) (6 en la tabla)

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