TERMODINMICA

De qu trata la termodinmica?

Estudia la energa de un sistema: sus transformaciones y los intercambios dentro del sistema y sus alrededores.

Las leyes de estas transformaciones son las

leyes fundamentales de la termodinmica. termodinmica

Actividades de aprendizaje
1. Resolucin del caso de los cerdos caso 2. Resolucin de los problemas propuestos en esta presentacin 3. Manejo conceptual del tema 4. Uso del software para Mapas mentales

FOROS DE ENGORMIX SOBRE: energa... Artculo: Produccin de Biogs Feedlot, Etanol y Biogas integrados: Alimento, Energa y Ambiente Balanceados con alto contenido de protenas para ganado de carne Artculo: Grasas de Efecto BY-PASS en Rumiantes Artculo: Los bloques multinutricionales: una estrategia para la poca seca Artculo: Cundo engordar a corral? Ganancia de peso en ganado estabulado Confinamiento para engorde (feedlot) Artculo: El Procesamiento del Grano en Hojuela; Es Rentable para la Produccin Intensiva de Bovinos? El mejor grano es el que esta cercay cuando lo necesito. Artculo: Estrategias de alimentacin de ganado de carne en feedlot Artculo: Manejo productivo de excretas en sistemas ganaderos tropicales Utilizacin del platano en la alimentacin del Ganado Pulpa de Caf para alimentacin bovina Fabricacin de Concentrados Forrajes hidropnicos para engorda
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Los animales realizan diferentes transformaciones energticas

ALIMENTO ATP Trabajo Celular

Sntesis de macromolculas

Transporte Intracelular de molculas

Trabajo Elctrico (gradientes electroqumicos)

Trabajo mecnico4

Conceptos Fundamentales
Energa (E): capacidad de producir trabajo Tipos de energa: potencial, cintica, del oleaje, mareomotriz, bioenerga, qumica, elctrica Calor: es una energa en trnsito (en mov) entre 2 cuerpos sistemas que estn a diferente temperatura Trabajo (W): W= (Fuerza) (distancia)= (F)(d)
Tipos de Trabajo: De expansin, de compresin,

Unidades de la energa: calora (cal), kilocalora (kcal, Cal), Mega caloras (Mcal), Joules (J= N m)  1 cal= 4.18 J  BTU: Unidad tcnica britnica. 1 BTU= 252 cal
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Conceptos Fundamentales
 Sistema. Es la porcin definida del universo, delimitada por fronteras
ficticias reales que contiene cantidades definidas de sustancia que se consideran bajo estudio o constituyen nuestro inters. Ejemplos:

 Universo. Sistema + alrededores  Alrededores. Zona del universo que interacta con el sistema
www.textoscientificos.com/imagenes/quimica/pr...

Conceptos Fundamentales
Tipos de sistema: Sistema cerrado. Permite intercambio de energa entre el
sistema y su alrededores. Ej.: La cadena de transporte electrnico mitocondrial.

Sistema aislado (adiabtico). No permite intercambio

de materia y de energa entre l y sus alrededores. Ej.: Termo, Calormetro.

Sistema abierto. Intercambia materia y energa

con su entorno. Ej.: La clula, el cuerpo humano.

Conceptos Fundamentales
Estado de un sistema. Est definido por el valor de todas sus variables y por lo tanto es funcin de estas. Funcin de estado: Es aquella que solo depende de los estados inicial y final, sin importar la trayectoria. Matematicamente son diferenciales exactas y su integral es igual a cero. Ej.: Entalpa, energa interna, energa libre.
(a)
Ti=20C Tf=21C

(b)
Ti=20C Tf=21C

Conceptos Fundamentales
Funcin de trayectoria: Es aquella funcin que depende de la trayectoria o del camino seguido. Matematicamente son diferenciales inexactas y su integral es diferente de cero. Ej.: calor y trabajo. Proceso: Es una sucesin de estados en equilibrio, que solo duran una infinitsima de tiempo. Ej.: la vida, la expansin de un gas, las reacciones enzimticas, la acumulacin de un metabolito. Sistema en equilibrio. Es aquel en el que sus variables macroscpicas: presin, volumen y temperatura se mantienen constantes durante un tiempo. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente.
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Conceptos Fundamentales
Ecuacin de Estado: Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables P, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal PV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases R=0.082atml/(K mol)-1=8.3143
J(K mol)-1.

Proceso reversible: es aquel que se realiza en forma infinitamente lenta, de modo que el sistema se encuentre siempre en equilibrio con el entorno o medio ambiente. Ej.: Una reaccin reversible. Proceso irreversible: Es aquel que se aparta del equilibrio. No ocurren con lentitud infinita. Ej.: Todos los procesos espontneos: combustin, disolucin de NaCl, Transferencia de calor, de un cuerpo caliente a uno fro.
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Energa total (kJ g-1) (Mc Donald)

Tejidos animales: Msculo: 22.2 Grasa: 9.37 Constituyentes del alimento: Glucosa: 15.6 Almidn:17.7 Celulosa:17.5 Casena: 24.5 Mantequilla: 38.5
El contenido energtico de los alimentos ms comunes es aproximadamente de: 18 kJ g-1 (4.4 kcal g-1)

Alimentos: Maz: 18.5 Avena: 49.6 Paja de avena:18.5 Semilla de linaza: 21.4 Leche: 25

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12

13

Primera Ley de la termodinmica: Enunciados La cantidad de energa del universo es constante y su valor no vara: (EUniverso=0. La energa total de un sistema aislado es constante, aunque esta pueda cambiar de forma. El flujo de calor y el trabajo que atraviesa la frontera del sistema a presin y temperatura constantes, deben ser iguales al cambio de energa interna ((E) del sistema: (E= q - W

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Energa total de un sistema (Et) Et= Emasa+ Ecin+ Epot+ (E (E (U es la energa interna del sistema. Es un tipo de energa termodinmica que incluye la energa constitutiva de tomos y molculas que forman el sistema. La Energa Interna incluye Energas Intramoleculares (energa constitutiva de la partculas del sistema) y Energas Intermoleculares (debidas a interacciones de corta distancia).
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Energa Interna: componentes

Energas intramoleculares 1. Nuclear 2. Electrnica 3. Traslacional 4. Vibracional 5. Rotacional Energas intermoleculares 1. Fuerzas de atraccin interinicas (sales) 2. Fuerzas de atraccin Ion-dipolo 3. Unin por puente de hidrgeno 4. Fuerzas de atraccin dipolo-dipolo 5. Fuerzas de atraccin entre iones o dipolos-molculas polarizables 6. Fuerzas entre dipolos instantneos-dipolos inducidos (London) 7. Fuerzas hidrofbicas 8. Fuerzas de repulsin
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CALOR Y TRABAJO
(E = Q - W
Calor
proceso signo

Trabajo
Proceso signo

Endotrmico

+
_

Realizado Sobre el sistema Realizado Por el sistema

+ _
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Exotrmico

Caractersticas de Calor y Temperatura

Calor
Es una propiedad extensiva de los sistemas. Es la energa asociada al movimiento aleatorio de tomos y molculas, que se transfiere de un sistema a otro debido a un gradiente de temperatura. Su magnitud es funcin de la temperatura. El calor fluye desde AT1 a AT2, Si T1 > T2 Es una energa en trnsito, que solo aparece al atravesar la frontera, durante un proceso. El calor se mide en joules Es una funcin de trayectoria Es diferente de la Energa Interna

Temperatura
Es una propiedad intensiva de los sistemas. Es una medida indirecta de la energa cintica de los componentes del sistema. Es una manifestacin de la energa cintica de los cuerpos. La temperatura no fluye, se alcanza con el equilibrio trmico. Dos cuerpos tendrn la misma temperatura cuando alcancen el equilibrio trmico. La temperatura se mide en grados.
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TERMOQUMICA Y CALORIMETRA

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Termoqumica: Estudio de los cambios de calor en las reacciones

qumicas. Calorimetra: Se encarga de medir los cambios de calor producidos en un calormetro. calormetro. *Capacidad calorfica: Es la cantidad de calor necesario para elevar 1C la temperatura de una determinada cantidad de sustancia sustancia. Calor especfico: Es la cantidad de calor necesario para elevar 1C la temperatura de un gramo de la sustancia.

Ecuacin General de la Calorimetra: Q= mC(T

Sustancia Al H2O Calor Especfico 0.90 J g-1 C 4.18 J g-1 C Sustancia Cu Etanol Calor Especfico 0.39 J g-1 C 2.46 J g-1 C
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La energa total de un sistema se puede medir en un Calormetro

Tapa

Calormetro a volumen constante, mide Energa Interna

Calormetro a presin constante, mide Entalpa

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Calor de combustin Energa bruta((E) de los alimentos (Pond, 2002)

(E (E (E (E (kcal g-1) (kJ g-1) (kcal g-1) (kJ g-1) 5.65 23.6 Glicina 3.11 13 5.3 9.45 9.4 4.2 4.43 3.92 22.1 39.5 39.5 17.56 Leche
Palmtico

Protena
Muslo res

5.95 9.35 9.4 4.18 4.68 4.5

24.87 39.3 39.3 17.47 19.56 18.81 22

Grasa
Aceite maz
Carbohidratos

Sebo
Almidn celulosa

Maz Sorgo

18.51 Avena 16.39 P. Avena

Tipos de Trabajo
Trabajo mecnico: F dx

De superficie: WdA (W= tensin superficial) Elctrico: IdQ (I= diferencia de potencial elctrico) Gravitacional: mgdh (dh= cambio de altura,
g= aceleracin de la gravedad).

De expansin: PdV
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Wmecnico= Fd= Fuerza X Distancia Como P= Fuerza/Area; F= PA Wexpansin= PAd y como Ad= volumen

W= P(V= P(V2 -V1)

Como para un gas ideal: PV= nRT, entonces:

WGas Ideal = ((nRT)(V V WGas Ideal = (nRT

24 Fuente: (http://www.sc.ehu.es/sbweb/fsica/estadistica/termo1/termo1.html)

Procesos a Volumen Constante

Vol=Cte W=0 (E= qv
No hay variacin de volumen del gas, luego A partir de la expresin de la 1 Ley: (E= q- W Como para un proceso a V= cte, (V= 0, W= P(V = 0 La 1 Ley se resume a:
(E= qv

Y Qv=mCv(Tf Ti) Donde: Cv es el calor especfico a volumen constante 25

ISCORA

Procesos a Presin Constante

No hay variacin de presin del gas, luego la expresin de la 1 Ley no se modifica:
(E= qp - W

Qp (E= qp - W

W= P(V y Q=mCp(Tf Ti) Donde: Cp es el calor especfico a presin constante

ISBARA
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Procesos a Temperatura Constante

(E= O q=Wmax

(E= qp - W

A partir de: (E= q - W Como no hay variacin de temperatura (E= O q=W Wmax= nRT ln V2/V1

ISOTERMA

Fuente: (http://www.sc.ehu.es/sbweb/fsica/estadist ica/termo1/termo1.html)

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Proceso adiabtico
Del primer principio dE=-pdV (pues q=0) q=0 dE=-W -W= -pdV -W= -nCv(T

Integrando:

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico K del gas ideal.

Si a y B son estados inicial y final de una transformacin adiabtica

El W se puede obtener integrando:

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Cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas

(http://www.sc.ehu.es/sbweb/fsica/estadistica/termo1/termo1.html)

Transformacin

Calor

Trabajo

Variacin de energa Interna

(U=nCv(TB-TA)
(U=nCp(TB-TA)-P(V o (U=nCv(TB-TA)
(por ser (U funcin de edo.)

Iscora (V=cte) Isbara (P=cte)

Isoterma (T= cte)

Q=nCv(TB-TA)

0
W=p(VB-VA)

Q=nCp(TB-TA)

Q=W 0

W=nRTlnVB/VA

(U= 0

Adiabtica (Q=0)

W=-(U -W=(U

(U=nCv(TB-TA)
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Trabajo mecnico (W) y Primera Ley

a) W= F x d b) (E= q - W W= q - (E si q=0 (proceso adiabtico), entonces W= -(E

El W es igual a (-(E) de un sistema con fronteras adiabticas
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Ejercicios

Cierto gas expande su volumen de 2.0 L a 6.0 L, a temperatura constante. Calcular el trabajo realizado por el gas si la expansin ocurre (1 l-atm=101.34 J): a) contra vaco (respuesta: 0) b) contra una presin constante de 1.2 atm.
(proceso irreversible).(Respuesta: - 4.9 x 102 J) c) si el gas se expande hasta que su presin se iguala a la presin externa (1.2 atm). (Proceso reversible, W=nRTlnVB/VA). 31

EJERCICIO (Duhalt, 2002) Contexto: Las vacuolas de gas son cavidades localizadas en vesculas proteicas, en varios organismos procariotes acuticos, como son las cianobacterias, bacterias fototrpicas y halobacterias. El gas entra en las vacuolas mediante difusin, a travs de los poros de protena. La superficie de estas vesculas parece ser hidrofbica y esto previene la entrada del agua. Las vacuolas de gas no tienen equivalente en los organismos eucariotes. Su funcin es la de un sistema de flotacin de la clula, que le permite mantenerse en la superficie en donde los nutrientes, luz y oxgeno, resultan los ms favorables para el crecimiento microbiano. Problema: Una clula de cianobacteria, que contiene una vacuola de gas en forma esfrica y de 0.2 micras de radio. Cuando se encuentra a 10 m de profundidad y 25C, es empujada por una corriente ascendente hasta 5 m de profundidad, provocando as una expansin de la vacuola. Si se considera el gas contenido en la vacuola como gas ideal y que la temperatura de la vacuola y la temperatura del agua, tanto a 10 m como a 5 m de profundidad, son iguales. Determinar: a) el trabajo producido por el sistema, b) el trabajo por gramo de clula, considerar que el peso de la clula es 4 x 10-11g (Vzquez, D. 2006). Respuestas: a) W mximo= 4.62 x10-15 J
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Formas de calcular la entalpa de Reaccin ((Hr)

Considerando que: (E= qp W; qp= (H= (E + W y como W= (nRT

1) (H= (E + (nRT 2) (Hr= 7(Hformacin de productos 3) (H= -mCp(T 4) Ley de Hess

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7(H

formacin de reactivos

Entalpa de formacin ((Hf)

La entalpa de formacin ((Hf) se define como el cambio de el calor que se produce cuando se forma una mol de un compuesto a partir de sus elementos en condiciones estndar ( 25C y 1 atm).
Sustancia

(Hf
kJ mol-1

Sustancia

(Hf
kJ mol-1

O2 CO2 H2O(liq)
Glucosa

0 -393.5 -285.8
-1274.5

Hg(liq) CH4 H2O(gas

Sacarosa

0 -74.85 -241.8 -2 222 +1.9 -795

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Cgrafito HCl

0 -22

Cdiam CaCl2

Ley de Hess
Si una serie de reactivos (por ej. A y B) reaccionan para dar una serie de productos (por ej. C y D), la cantidad de calor involucrado (liberado o absorbido), es siempre la misma, independientemente de si la reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms etapas; siempre y cuando, las condiciones de presin y temperatura de las diferentes etapas sean las mismas. Consulta pgina: http://dcb.fic.unam.mx/CoordinacionesAcademicas/FisicaQuimica/Quimica/artic ulos/a_hess.pdf

PARA QU TIPO DE REACCIONES SE APLICA?...

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Ejercicio
Calcular mediante la ley de Hess, la entalpa de la transformacin: glucosa p 2 lctico. Emplear las ecuaciones de combustin de glucosa y lctico (C3H6O3).

(Respuesta: -113 kJ mol-1)

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Flujo de energa a travs del animal (Pond, 2000)

Entrada de Energa del alimento

Energa Digerible Energa Metabolizable

Energa Fecal

Produccin Total de calor

Energa gaseosa

Energa de Desperdicio: Urinaria, branquias, superficies

1. Metab. Basal Energa Neta 2. Actividad voluntaria 3. Formacin productos Energa recuperada 4. Digestin, absorcin (productos 5. Regulacin trmica 6. Calor de fermentacin tiles) 7. Formacin de desechos

1. Tejido 2. Lactacin 3. vulo 4. Embrin 5.Lana, pelo

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NUTRIENT REQUIEREMENTS of BEEF CATTLE

(NRC PAG 198, 2000)
Common

Name

Int. Ref.

Conc. %DM

Forage %DM

AF %DM

NDF %DM

Lignin %NDF

eNDF %NDF

TDN % DM

ME Mcal/kg

NEm Mcal/kg

NEg Mcal/kg

Corn Gluten Feed Soy bean, Meal 44 H. Sangre Maz molido

528 243

100

0.0

90.0

36.20

2.22

36

80.0

2.89

1.94

1.30

52067

100

89

15

2.14

23

84

3.0

2.0

1.4

100 405 100

0 0

90 88

0.94 10

0 2.22

0 30

66 90

2.4 3.25

1.51 2.24

0.91 1.55

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Energa Digestible (ED) y Energa Metabolizable (EM) de cebada en (MJ kg-1)

(Ecomb Heces orina CH4
(E Bruta)

ED --14.7 15.5

EM 8.3 14.2 12.9 12.3

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Aves Cerdos Ovinos

Vacunos

18.2 17.5 18.5 18.3

9.9 2.8 3.0 4.1

--0.5 0.6 0.8

----2.0 1.1

EJERCICIOS
a) 446 g de Agua pura se calientan desde 8.5 C hasta 74.6C . Calcular la cantidad de calor absorbido por el agua. (respuesta: 123 kJ) b) Una moneda de plata de 10 g, se calienta desde 30C hasta alcanzar una temperatura final de 80C. Si recibi 28 caloras durante el proceso, cul es el calor especfico de la plata?. (respuesta: 0.056 cal g-1C-1). VERIFICAR EL RESULTADO 40

Ejercicios:
1. Calcular las caloras ingeridas diariamente por un borrego de engorda solo por concepto de grasa, si su dieta contiene 30 g de cido esterico (C18H36O2), cuyo peso molecular es 284 g mol-1. El calor de combustin del cido es 11 323 kJ mol-1. Calcular la energa metabolizable de cebada, en MJ kg-1 de materia seca consumida por bovinos. El calor de combustin de la cebada es 18.3 MJ kg-1, excreta 4.1 MJ kg-1 por las heces, 75.7 g de urea por orina y 42 litros de metano. Considerar 25C. (Hf(urea)= - 332.4 kJ/ mol

2.

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 El trabajo realizado al comprimir un gas es 462 J. Durante este proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcular el cambio de energa para este proceso. (E= Q-W (E= -128 J + 462J= 334 J

Calcular el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2 moles de CO2 bajo condiciones estndar. 2CO(gas) + O2(gas) p 2CO2(gas)

(H= -566 kJ
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(E= (H-(nRT = - 563.5 kJ

Calclese el ((Hf) del compuesto sealado (*)

1. 4C3H5 (NO3)3(*) +11O2 p 12CO2 + 12NO2 + 10H2O + 1330kcal (Hf =(NO2 -7.4 kcal mol-1), CO2 -94.4, H2Oliq -68.4
R= -144 ((Hf) de nitroglicerina

2. 6CO2 + 6H2O p C6H12O6(*) + 6O2 + 676 kcal

R= -301 ((Hf) de fructosa

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Calcular (Hcombustin a 25C mediante: 1) (H= (E + (nRT 2) (Hr= 7(Hf productos - 7(Hf

reactivos

Glucosa: (Hf (kJ mol-1): (glucosa=-1274, CO2=-393.5, H2O(liq)= -285.8, (Ecomb=(Hcomb Acido Palmtico: (Hf(palmtico)= -891,
(Ecomb= -9960

(Hcomb(kJ mol-1)

- 2801 - 9978

Glicina: (el N queda como N2) (Hf (Glicina ion dipolar)=-523, N2= 0, (Ecomb= -977.3 (?)

CALCULAR
44