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DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNAM SEPTIEMBRE 2007
Al tomo de carbono carbonilo no se le asigna una letra griega, su carbono adyacente tiene asignada la letra .
La estructura de resonancia mayoritaria es neutral, mientras que las formas minoritarias tienen separacin de carga.
Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la formacin de un dmero, con enlace de hidrgeno, estable. Este dmero contiene un anillo de ocho miembros con dos enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el peso molecular de las molculas que abandonan la fase lquida.
Para romper los enlaces de hidrgeno y vaporizar el cido es necesario que la temperatura sea ms elevada.
In acetato
Cada enlace C-O tiene un orden de enlace de 3/2 (un enlace y la mitad de un enlace ). Cada tomo de oxgeno tiene la mitad de la carga negativa.
La deslocalizacin de la carga negativa sobre los dos tomos de oxgeno hace que el in acetato sea ms estable que un in alcxido
Cuanto ms alejados se encuentren los sustituyentes del grupo carboxilo, ms pequeo ser el efecto inductivo.
Protonacin de una sal de un cido carboxlico. Como los cidos y sus sales son fcilmente interconvertibles, las sales se utilizan como derivados muy tiles de los cidos carboxlicos.
Espectros de infrarrojos de los cidos carboxlicos. La caractersticas ms importante del espectro infrarrojo de un cido carboxlico es la banda intensa de absorcin del grupo carbonilo
Espectro de RMN de protn del cido butanoico. La seal para los protones del b metileno es un sexteto, los protones a y g son tripletes, y el protn cido es un singulete a 11.2 ppm.
En el reordenamiento McLafferty existe una transferencia concertada de un protn desde el carbono gamma hasta el oxgeno carboxilo con la ruptura del enlace b,g C-C.
Los derivados de los cidos carboxlicos incluyen haluros de acilo, anhdridos, esteres y amidas.
Esterificacin de Fischer
Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, una sustitucin nucleoflica en el grupo acilo catalizada por un cido. La reaccin neta es el reemplazo si el grupo cido -OH mediante el grupo -OR del alcohol.
Son necesarias unas condiciones cidas para que tenga lugar la esterificacin
Mecanismo de la formacin de cloruro de cido. Cualquier tomo de oxgeno del grupo carboxilo puede atacar al azufre del SOCl2, reemplazando al cloruro por un mecanismo de adicin-eliminacin, y dando lugar a un anhdrido mixto del cido clorosulfnico, altamente reactivo.
Mecanismo de la formacin de cloruro de cido. El anhdrido reactivo experimenta una sustitucin nucleoflica en el grupo acilo por un in cloruro y se obtiene el cloruro de acilo
Sntesis de la amida.
El amoniaco y las aminas reaccionan con los cloruros de cido para obtener amidas, tambin a travs del mecanismo de adicin-eliminacin de la sustitucin nucleoflica del grupo acilo.
La reaccin suele producir rendimientos cuantitativos de ster. El subproducto de la reaccin es gas nitrgeno
Las amidas se pueden sintetizar directamente a partir de los cidos carboxlicos, a pesar de que el procedimiento del cloruro de cido utiliza condiciones ms suaves y suele producir mejores rendimientos
El aldehdo intermedio reacciona ms rpido con el agente reductor que con el cido carboxlico.
El primer equivalente del organolitio acta como una base, desprotonando el cido carboxlico