Reologia: Estudo da deformao e fluxo da matria Rheo = Deformao Logia = Cincia ou Estudo Os estudos reolgicos permitem caracterizar sistemas

coloidais, nomeadamente disperses coloidais como as emulses. A importncia tecnolgica da reologia manifesta na rea das borrachas, tintas, txteis, pasta de papel, etc. Comportamento reolgico depende de: Viscosidade do meio dispersante Concentrao das partculas Tamanho e forma das partculas Interaces moleculares

Importncia dos estudos reolgicos (exemplos) Produo de tintas: a tinta deve ser fcil de espalhar e no escorrer pelas paredes.

Cosmticos e higiene: modo como um creme se espalha ou tempo de escoamento de um recipiente Estabilidade de emulses ou suspenses

Viscosidade: a viscosidade de um liquido mede a resistncia que este oferece a fluir. Um liquido Newtoniano quando a fora tangencial por unidade de rea entre dois planos paralelos de fluido proporcional ao gradiente de velocidade.

= D
Coeficiente de viscosidade

Mtodos de medio Mtodo capilar (Ostwald, Ubbelohde)

= kt
1 1t1 = 2 2t 2

Mtodo rotacional (Couette viscometer) Particularmente til para fluidos no Newtonianos.

k =
- velocidade angular do cilindro exterior. - defleco angular do cilindro interior.

Viscosidade de solues e disperses coloidais diludas Conceitos:

0 - viscosidade do solvente puro ou meio dispersante - viscosidade da disperso / 0 - viscosidade relativa

i = 1 - incremento da viscosidade relativa 0 i /c - viscosidade reduzida

Partculas esfricas, clculo hidrodinmico: Einstein:

= 0 (1 + k )

- fraco em volume k =2.5

= 0 (1 + 2.5 ) = 1 + 2.5 0 i = 2.5

Solvatao e assimetria: O termo deve incluir tambm o solvente que actua cineticamente como parte das partculas. A assimetria das partculas tem tambm um grande efeito na viscosidade.

Viscosidade intrnseca

i [ ] = lim C 0 C
A viscosidade intrnseca tm unidades de inverso da concentrao.

Determinao da massa molecular relativa de polmeros a partir de medies de viscosidade. As medies de viscosidade no podem ser utilizadas para distinguir entre partculas de diferente dimenses mas com o mesmo formato e grau de solvatao. Contudo, se o formato (configurao) ou factor de solvatao se alterar com o tamanho da partcula a viscosidade pode permitir determinar o tamanho das partculas.

A viscosidade intrnseca de uma soluo de polmero proporcional massa molar. Se as orientaes da cadeia macromolecular forem aleatrias (random).

[ ] = kM

0 .5 r

Os polmeros lineares em soluo so mais do que orientados ao acaso, e a relao (Mark e Houwink):

[ ] = kM

- depende da configurao.

As seguintes viscosidades foram medidas para solues de acetato de celulose em acetona, de concentrao 0.5 g/100 cm3: 10-3 Mr /10-4 Pa.s 85 5.45 138 6.51 204 7.73 302 9.40

A viscosidade da acetona a esta temperatura 3.210-4 Pa.s. Derivar uma expresso a partir destes dados que permita a determinao de rotina da massa molar relativa de amostras de acetato de celulose. Qual a informao adicional a retirar desta expresso?
Shaw, Introduction to Colloid and Surface Chemistry, 4th ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, 1991

logi / c = log k + log M r

log Mr log i/c
-0,3 log viscosidade y = 0,7998x - 4,7946 R2 = 1 -0,6

4.93 -0.85

5.14 -0.69

5.31 -0.55

5.48 -0.41

[ ] = 1.6 105 M r0.8 m3kg 1

A configurao mdia dos polmeros intermdia entre random e extendido.

-0,9 4,8 5 5,2 log Mr 5,4 5,6

A viscosidade de uma srie de solues de poliestireno em tolueno foram medidas a 25 C: c/g.L-1 0 2 4 6 8 10

/10-4 kg.m-1 .s-1

5.58 6.15 6.74 7.35 7.98 8.64

Calcular a viscosidade intrnseca e estimar a massa molar do polmero sabendo que na expresso de Mark-Houwink, k = 3.810-5 L.g-1 e = 0.63
Atkins, Physical Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 2006

c/g.L-1 100( / -1)/c

5,6 viscosidade intrinseca

2
0

10

5.11

5.20 5.28 5.38 5.49

5,4

[ ] = 0.0504 L.g 1
y = 0,0011x 2 + 0,0341x + 5,04 R2 = 0,9993

5,2

5 0 5 c (g/L) 10 15

[ ] M = k

1/

90 103 g.mol 1

Comportamento Newtoniano ou no Newtoniano Nalguns fluidos, a viscosidade depende da tenso aplicada ou do tempo de sua aplicao. Para estes fluidos, a viscosidade deixa de ser uma constante para se tornar uma propriedade dependente das condies em que o fluido deformado ou sob tenso. Neste caso, a viscosidade do fluido passa a ser denominada de viscosidade Aparente Fluidos

Newtoniano

No Newtoniano

Comportamento no Newtoniano (independente do tempo) Comportamento dilatante: quando a viscosidade aparente aumenta com a aplicao de uma fora (amido de milho em gua..) Comportamento pseudoplstico: quando a viscosidade aparente diminui com a aplicao de uma fora (cremes, pomadas)

Gradiente de velocidades 1. Dilatante; 2. Newtoniano; 3. Pseudoplstico

viscosidad e

tens o

Viscoplasticidade ou Fluidos de Bingham Fluidos caracterizados pela existncia de um valor de tenso que deve ser excedida para que o material apresente um fluxo viscoso. necessrio que a fora ultrapasse esse limite para ocorrer escoamento (molho de tomate,)

tens o
Gradiente de velocidades

Tixotropia e Antitixotropia (dependente do tempo) Determinados materiais apresentam alterao da viscosidade quando a tenso aplicada mantida durante um certo tempo. Tixotropia: quando a viscosidade diminui com o tempo de aplicao da fora e o material recupera o estado inicial aps repouso prolongado (tintas, leos, iogurtes) Antitixotropia ou Reopexia: quando a viscosidade aumenta com o tempo.

Worlds Longest Running Laboratory Experiment The Pitch Drop Experiment Pitch derivative of tar. At room temperature feels solid and can be shattered with a blow of a hammer. This experiment shows that in fact at room temperature pitch is a fluid!

http://www.physics.uq.edu.au/physics_museum/pitchdrop.shtml