UNIVERSIDAD NACIONAL

DANIEL ALCIDES CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA DE FORMACIÓN Química analítica

PROFESIONAL INGENERÍA AMBIENTAL
-OXAPAMPA
Análisis
DOCENTE: Ing. EDSON RAMOS PEÑALOZA
cuantitativo
Análisis
gravimétrico
1. Fundamentos

El Análisis Gravimétrico se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una

sustancia de composición química conocida que contenga el
analito.
2. Clasificación de los Métodos Gravimétricos
Gravimetrías por Gravimetrías por
Precipitación Volatilización

El analito se precipita añadiendo un El analito se volatiliza sometiendo la

reactivo adecuado muestra a una temperatura adecuada
M(A) + X AX(sólido) M(A) + Q A↑

El precipitado se separa del resto de

Se calcula la masa del El producto volátil
la disolución por filtración, se seca
producto volatilizado se recoge sobre un
se pesa y se relaciona
por diferencia: sorbente y se pesa
estequiométricamente con el analito
(Mtra antes – Mtra tras)
presente en el mismo.

Método de Método de
volatilización volatilización
LAS MÁS USADAS indirecto directo
3. Gravimetrías por volatilización
Ejemplos:
Determinación de la humedad de un alimento
1) Método directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante sólido y su masa se determina a partir del peso ganado por
el desecante
2) Método indirecto: La cantidad de agua se determina por la pérdida de
peso de la muestra después de la calefacción. Se puede cometer error
si hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinación de carbonatos
 Los carbonatos se descomponen normalmente en medio ácido para dar
dióxido de carbono, que se elimina fácilmente por calefacción
 El peso de dióxido de carbono se determina por el aumento de peso de
un sólido absorbente.
 En el tubo de absorción y antes del absorbente se coloca un desecante
para que retenga al agua
3. Gravimetrías por volatilización
 4. Gravimetrías por precipitación
Ejemplo:
Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales

 Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de

muestra medido cuidadosamente
 En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato
de calcio
 Ca2+(ac) + C2O42-(ac)  CaC2O4(s)
 El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se
seca y se calcina al rojo vivo
 El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio
 CaC2O4(s)  CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
 El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de óxido de calcio
 A continuación se calcula el contenido de calcio en la muestra
 4. Gravimetrías por precipitación
Conceptos importantes
Solubilidad (S) :
Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolución.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido
AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)

Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado
Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido) Precipitad
o
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
4. Gravimetrías por precipitación
Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos
precipitantes
1) Reacción específica , ( selectiva en condiciones adecuadas)
entre agente precipitante y analito y con Ks baja
2) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y
lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las
pérdidas del analito durante la filtración y el lavado sean
despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosféricos
(humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica
perfectamente conocida después de secar o calcinar, si fuera
necesario
4. Gravimetrías por precipitación
Clasificación de la partículas del precipitado

El tamaño de las partículas del precipitado es función

de la naturaleza del precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se producen
Por el tamaño, el precipitado puede ser:

Precipitado coloidal Precipitado cristalino

 El tamaño es del orden
de μm
 No sedimentan, forman
suspensiones coloidales
 No se pueden filtrar
usando medios comunes
de filtración
 Hay que coagularlos
 Su tamaño es del orden de
mm
 Sedimentan con facilidad
 Se pueden filtrar usando papel
o vidrio filtrante
 Son los mas deseables para
gravimetría
4. Gravimetrías por precipitación
Factores que determinan el tamaño de la partícula

El tamaño de la partícula del precipitado está relacionado con una propiedad

del sistema llamada Sobresaturación Relativa SR
Q-S Q = concentración soluto en un instante dado
SR =
S S= solubilidad soluto en el equilibrio

SR grande Precipitado coloidal

SR pequeño Precipitado cristalino

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la

facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación
Relativa (SR)
4. Gravimetrías por precipitación
Factores que determinan el tamaño de la partícula

Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la

formación del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S
Aumentar S •precipitaciones en caliente
SR =
S Control del pH

Concentración de los reactivos

Disminuir Q •reactivos diluidos

Rapidez con que se mezclan los reactivos:

•agitación de la disolución
•adición lenta del reactivo precipitante
4. Gravimetrías por precipitación
Mecanismo de formación de precipitados
Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
 Nucleación
 Crecimiento del cristal
Nucleación
Proceso en el que se agrupa una cantidad mínima de iones, átomos o
moléculas para formar un sólido estable, nucleo. Es un proceso espontáneo o
inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para
formar la estructura de un cristal.

La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado.
 4. Gravimetrías por precipitación
Proceso de precipitación
Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor número de partículas de
mayor tamaño
Sobresaturación relativa y proceso de precipitación
*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR

Con valores pequeños se Con valores elevados se

favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)

Control experimental de SR
4. Gravimetrías por precipitación
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación
1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias
normalmente solubles se eliminan de la disolución “arrastradas”
por un precipitado. Tipos:
-Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a
un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un
proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en
crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ión extraño es atrapado entre dos
cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
4. Gravimetrías por precipitación
Conceptos relacionados con la gravimetría de precipitación

2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de
partículas adsorbidas al precipitado

3) Precipitación homogenea: Es una técnica en la que, mediante

una reacción química se genera un agente precipitante en el
seno de la disolución del analito. Se añade una sustancia a la
disolución que no es el reactivo precipitante.ƒ El agente
precipitante se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito. Se forman precipitados con buena
tamaño de partícula y poco contaminados
4. Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
1. Pesar o medir exactamente la muestra
2. Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
3. Formar el precipitado: adición reactivo, reacción de precipitación
4. Tratamiento del precipitado: digestión ,envejecimiento
5. Separar el precipitado: filtración
6. Purificación del precipitado. lavar..etc
7. Secar o calcinar
8. Pesar
9. Cálculos gravimétricos
Instrumentación
 Balanza analítica
 Material volumétrico
 Crisoles
•De placa filtrante ( sólo secado)
•Convencionales: porcelana, metálicos (si hay que calcinar)
 Estufa, mechero de buen tiro, horno de Mufla
 Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación
1. Toma y preparación muestra.
2. Precipitación: M(A) + R→ AR↓
3. Digestión. Envejecimiento

4. Filtración
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
AR AR
5. Lavado

6. Tratamiento térmico
Llama. Horno de Mufla Estufa
Calcinación 900 ºC Secado a 110 ºC
AX 7. Pesada AR

8. Efectuar cálculos. Expresión resultados

4. Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Precipitación: Llevar a cabo la precipitación en

condiciones favorables:
- usando disoluciones diluidas
- formación lenta del precipitado, con agitación
- calentamiento de la disolución
- Evitar la coprecipitación de otras especies
 El precipitado formado se llama “Forma de
precipitación”
Digestión y envejecimiento: Mejoran las propiedades del
precipitado para su filtración. Consisten en:
 Calentar la disolución durante un tiempo largo, una vez que se
ha formado el precipitado para eliminar el agua enlazada
 Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar
su tamaño de partícula.
4. Gravimetrías por precipitación
Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres
 Medios de filtrado:
 Papel gravimétrico o sin cenizas
 Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
 Formas de filtrar:
• por gravedad
• por succión (vacío)
Filtración por gravedad con embudo cónico y papel sin cenizas

Embudos cónicos

¿Cuándo se emplea este tipo de filtración?

Si se requiere calcinar el producto sólido recogido
 4. Gravimetrías por precipitación
Sistema de filtración al vacio

Crisol de filtración
Gooch.
Al aire
Adaptador
de goma
Embudo A vacío
Vidrio poroso de vidrio
Crisol de F1
filtración
Gooch

F2
Kitasato Trampa
Embudo placa filtrante
4. Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

 Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas

adsorbidas.
El líquido de lavado:
 no debe reaccionar con el precipitado
 debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
debe contener un electrolito inerte
 no debe contener ningún ión común con el precipitado
suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
4. Gravimetrías por precipitación
Etapas experimentales en Gravimetrías por precipitación

Tratamiento térmico: Dos tipos:

A. Secado a 80 -120 ºC
Forma de precipitación = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de
composición química definida
En estufa
B. Calcinación a temperaturas mayores
F. precipitación ≠ F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de
composición química definida que no habría sido obtenido en
la etapa de precipitación
En horno de mufla
 4. Gravimetrías por precipitación
Tratamiento térmico. Secado o calcinado de los precipitado
Después de la filtración y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies volátiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinación

 La temperatura necesaria varía según el precipitado

Al2O3. xH2O
4. Gravimetrías por precipitación
Características analíticas

Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analítico

precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetrías solo se pueden aplicar para el
análisis de componentes mayoritarios. La concentración del analito ha de ser
superior al 1% del contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los cálculos son estequiométricos.
Precisión: Está vinculada a la precisión de la obtención
del peso del precipitado. Hoy en día se dispone de excelentes balanzas
analíticas.
Otras:
 No se requieren estándares
 No requieren calibración
 Mínimos requerimientos instrumentales
 Son procedimientos lentos
4. Gravimetrías por precipitación.
Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes inorgánicos
Son poco selectivos
Forman con el analito óxidos o sales poco solubles
•Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
•Obligan a diseñar esquemas separación
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinación
Analito Reactivo Forma de Forma de Tratamiento
inorgánico precipitación pesada térmico, °C

Cloruro Ag+ (AgNO3 ) AgCl AgCl 110

Sulfato Ba2+ (BaCl2 ) BaSO4 BaSO4 800

Fosfato Mg2+(MgCl2) MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000

Calcio C2O42- CaC2O4.H2 CaCO3 500

O
Magnesio PO43- MgNH4PO4 Mg2P2O7 1000
Análisis Gravimétrico
∆
Precipitado Aislado Especie Ponderable

2Fe(OH)3(S) Fe2O3 (S) + 3 H2O 

CaO(S) + CO2  + CO  + H2O 

CaC2O4•H2O(S)

Condiciones de la especie ponderada

1.- Debe existir una correspondencia exacta entre la especie ponderable
obtenida luego del tratamiento térmico y su estequiometría.

2.- Debe ser estable a los componentes atmosféricos

4. Gravimetrías por precipitación.
Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes orgánicos
•Son más selectivos, específicos controlando las condiciones experimentales
•Se usan agentes quelatantes
•Se forman productos de coordinación sin carga poca solubles
•Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse

Dimetilglioxima Ni2+
(específico Ni2+ )
Determinación de
Niquel

8-hidroxiquinoleina
Determinación de Magnesio
5. Aplicaciones de los métodos gravimétricos
Se han desarrollado métodos gravimétricos para:
Aniones inorgánicos: sulfato, fosfato, cloruro,
silicatos, etc
Cationes inorgánicos: calcio, magnesio, hierro,
aluminio, potasio, etc
Especies neutras: agua, dióxido de azufre, dióxido
de carbono.
Diversas sustancias orgánicas: lactosa, colesterol,
benzaldehido, etc
 Pesada y cálculos.
 Como normalmente no se pesa la sustancia a
determinar si no un compuesto suyo, es necesario
calcular a qué cantidad de sustancia que se
determina corresponde la cantidad encontrada
de precipitado. La relación entre el peso fórmula
de la sustancia buscada y el peso fórmula de la
sustancia pesada es lo que se conoce como
factor gravimétrico. Multiplicando este valor por
los gramos de la sustancia pesada obtenemos el
correspondiente valor en gramos de la sustancia
buscada.
gsustancia buscada = gsustancia pesada x PF de sustancia buscada
PF de sustancia pesada

gsustancia buscada
Factor
gravimétrico

%sustancia buscada gsustancia pesada x Factor Gravimétrico

= X 100
gmuestra
 Ejemplo
 Una muestra de 0,6025 g de un cloruro soluble, da un
precipitado de cloruro de plata que pesa 0,7134 g. Calcular el
porcentaje de cloruro en la muestra.
Solución:
Reacción:
Cl- + Ag+ AgCl
Elemento buscado : Cloruro
Precipitado conocido: Cloruro de plata
Entonces el factor gravimétrico será:
F = Peso molecular de Cl / Peso molecular de AgCl = 35,453 /
143,321 = 0,2474 g
Por lo tanto el peso de cloruro presente en el precipitado será:
Peso Cl = F * peso AgCl = 0,2474 * 0,7134 = 0,1764 g Cl
% Cl = (Peso de Cl / Peso muestra) * 100
= (0,1764 / 0,6025) * 100 = 29,3 %
 Factor gravimétrico
 Paraestablecer un factor gravimétrico se deben
señalar, en primer lugar, el peso molecular o el
peso atómico del analito en el numerador y el de
la sustancia pesada en el denominador; en
segundo lugar, el número de átomos o moléculas
que aparecen en el numerador y en el
denominador deben ser equivalentes
químicamente (esto es, surgir de la relación
estequiométrica).
 Ejercicios.
1. Escriba una ecuacion que muestre como se
puede convertir la masa de la sustancia buscada
en la masa de la sustancia pesada de la derecha.

buscada Pesada buscada Pesada

SO2 BaSO4 MnCl2 Mn3O4
Mg Mg2P2O7 Pb3O4 PbO2
K K2PtCl6 U2P2O11 P2O5
CuO Cu2(SCN)2 Na2B4O710H2 B2O5
O
 Ejercicios.
2. El tratamiento de una muestra impura de 0.25 g de
cloruro de potasio con un exceso de AgNO3 da
como resultado la formación de 0.2912 g de AgCl.
Calcule el porcentaje de KCl en la muestra.
3. El aluminio presente en una muestra impura de 0.940
g de sulfato de amonio y aluminio se precipito con
amoniaco acuoso como Al2O3.xH2O hidratado. Se
filtro el precipitado y se calcino a 1000ºc para formar
Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0.2001g. Exprese los
resultados de este análisis en términos de.
a. %NH4Al(SO4)2
b. %Al2O3
c. %Al
 Ejercicios.
4. ¿Qué masa de Cu(IO3)2 se puede obtener a partir de 0.5g
de CuSO4.5H2O?
5. ¿Qué masa de AgI puede obtenerse a partir de una
muestra de 0.512 g que tiene 20.1% e AlI3
6. El sulfuro de hidrógeno contenido en una muestra de 75g
de petróleo crudo se elimino por destilación y se recogió
en una disolución de CdCl2. El CdS precipito se filtró, se
lavó y se calcino hasta CdSO4. Calcule el porcentaje de
H2S en la muestra si se recuperaron 0.117 g de CdSO4.
7. Una muestra de 0.2121g de un compuesto orgánico se
quemo en una corriente de oxígeno, y el CO2 producido se
recogió en una disolución de hidróxido de bario. Calcule el
porcentaje de carbono en la muestra si se formaron
0.6006g de BaCO3