EL AGUA Es el compuesto más abundante en la naturaleza. Es el disolvente de muchas sustancias y por ello se le llama “disolvente universal”. • El agua es importante porque siendo el compuesto mas abundante del protoplasma se le considera indispensable en toda forma de vida. • El agua es una molécula notable, fundamental para la vida, solubiliza y modifica las propiedades de las biomoléculas, como ácidos nucleicos, proteínas, carbohidratos al formar enlaces de hidrógeno con los grupos polares funcionales de dichas biomoléculas. Estructura del agua.- La molécula del agua está constituida por dos átomos de hidrógeno unidos por enlaces covalentes a átomos de oxígeno • En la molécula del agua el oxígeno posee 8 electrones de valencia, de los cuales dos pares enlazantes y dos pares no enlazantes; la teoría de repulsión de pares electrónicos del nivel de valencia predice la forma de una molécula de agua. • La molécula del agua es una molécula polar que presenta dos polos de carga negativa y positiva que resulta de la diferente concentración de electrones en el espacio. Aquel sitio donde existe mayor concentración da origen a un centro donde gravita carga negativa y en el otro extremo gravita la carga positiva • Cuando en una molécula existe un dipolo, esta puede atraer a sus vecinas por fuerzas de atracción entre cargas de diferente signo y eso es lo que sucede en los enlaces puente hidrógeno de las moléculas del agua • Estas fuerzas se llaman dipolo-dipolo, las cuales son importantes en sustancias al estado líquido o sólido donde la cercanía molecular es muy grande • La polaridad de la molécula del agua, no solo es consecuencia de su geometría molecular: tetraédrica irregular, sino que también de la naturaleza de sus átomos: El hidrógeno, el átomo más pequeño de la química. El oxígeno, un átomo pequeño pero de alta electronegatividad, esto hace que en los enlaces de la molécula del agua atrae hacia sí los electrones de los enlaces covalentes con el H, hecho que da lugar a la polaridad del enlace PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL AGUA.- Casi todas las propiedades físicas del agua se deben a la existencia del puente hidrógeno en el estado sólido y líquido y estas son: 1) Enlace puente hidrógeno.- La atracción dipolo-dipolo, que es inusualmente fuerte y en la que participa el átomo de hidrógeno, se denomina “enlace puente hidrógeno” se deduce que las atracciones dipolo-dipolo entre las moléculas del agua son importantes, en realidad muy fuertes. Si el agua no tuviera la capacidad de formar enlaces hidrógeno, sería un gas a temperatura ambiente. 2) Acción disolvente. El agua es el líquido que más sustancias disuelve (disolvente universal), esta propiedad se debe a su capacidad para formar puentes de hidrógeno con otras sustancias, ya que estas se disuelven cuando interaccionan con las moléculas polares del agua. La capacidad disolvente es la responsable de dos funciones importantes para los seres vivos: a) Es el medio en que transcurren la mayoría de las reacciones del metabolismo, y b) el otro es el aporte de nutrientes y la eliminación de desechos que se realizan a través de sistemas de transporte acuosos. 3.- Tensión superficial.- es la resistencia que ofrece un líquido para aumentar su superficie. Por lo que es necesaria una cantidad de energía para estirar la superficie de un líquido por unidad de área. La tensión superficial también se define como la fuerza elástica que hay en la superficie de un líquido En cambio, las moléculas que se encuentran en la superficie, solo son atraídas hacia abajo o hacia el lado por otras moléculas, provocando que la superficie se tense como una capa elástica. La tensión superficial se manifiesta en el fenómeno de capilaridad que permite la ascensión de la savia en los vegetales. La tensión superficial del agua, hace que esta película se contraiga y jale hacia la parte superior del tubo. La capilaridad, es el resultado de dos tipos de fuerzas: Fuerzas de Cohesión, atracción intermolecular entre moléculas semejantes (en este caso moléculas del agua). Fuerzas de adhesión, atracción entre moléculas distintas (como las del agua y el vidrio) elástica. Fuerza de cohesión entre sus moléculas. Los puentes de hidrógeno mantienen a las moléculas fuertemente unidas, formando una estructura compacta que la convierte en un líquido casi incompresible. Elevada fuerza de adhesión.- De nuevo los puentes de hidrógeno del agua son los responsables, al establecerse entre estos y otras moléculas polares, y es responsable, junto con la cohesión de la capilaridad, al cual se debe, en parte, la ascensión de la sabia bruta desde las raíces hasta las hojas. 4. Densidad.- La máxima densidad del agua está a 4ºC, es decir al estado líquido (D=0.99995 g/mL) y a 0ºC, al estado sólido es menor (D=0.917 g/mL). • Para entender esta propiedad, supongamos que tenemos una masa de hielo, que por efecto del calor externo el hielo comienza a fundirse. • En esta transformación un número relativamente pequeño de moléculas adquieren energía cinética suficiente como para romper sus enlaces hidrógeno. • Estas moléculas se liberan de la red cristalina que comienza a desmoronarse y quedan ocupando los huecos hexagonales que forman canales , con lo cual comienza a aumentar la masa por unidad de volumen • A medida que crece la energía externa, aumenta la densidad del agua líquida, porque se ocupa mas espacios vacíos hasta llegar al máximo de 4ºC. • Esta es la razón por la cual el hielo es menos denso que el agua y por tanto flota sobre ella. • Entre 0 y 4ºC, la densidad del agua líquida aumenta, porque predomina la ocupación de huecos hexagonales y el agua se torna mas densa • Sobre los 4ºC, la densidad del líquido disminuye, porque predomina la expansión térmica. Las variaciones de la densidad del agua con la temperatura tienen una profunda repercusión en el ambiente: • En cuerpos de agua como un lago, el agua a 4ºC que es mas densa se sumerge hacia el fondo, mientras que el agua sobre los 4ºC, menos densa sube a la parte superior • Este desplazamiento de agua por convección, produce que casi la totalidad del cuerpo de agua alcance los 4ºC. • Bajo esta temperatura , la densidad disminuye, pero como el agua no es mas pesada que la que esta a 4ºc, no se desplaza hacia el fondo, sino que permanece en la superficie, hasta que a 0ºc se congela. • La capa de hielo que se forma, que es menos densa no se sumerge y como que da sobre la superficie del cuerpo de agua forma una capa aislante que evita que el agua del interior se congele. • Si el hielo llegara al fondo, no podría aislar el interior del frío ambiental, por lo que todo se congelaría y los peces y otros organismos vivos morirían. 4) Gran calor específico.- El calor específico de una sustancia, es la cantidad de calor que requiere para elevar 1ºC la temperatura de 1 g de agua. El calor específico del agua es 4.184 J/g.ºC, implica que necesita una gran cantidad de calor para calentar 1 g de agua • El agua absorbe grandes cantidades de calor que utiliza en romper los puentes de hidrógeno. • En el estado líquido y en el estado sólido, las moléculas de agua están atraídas por enlaces hidrógeno y requieren energía para romper dichos enlaces, con lo cual las moléculas se Moléculas se mueven más rápido • A 100ºC todavía hay un gran número grande de enlaces de hidrógeno sin romper, para vaporizar 1 mol de agua, se necesita cerca de 4 veces, mas calor que lo esperado de no haber dicho enlace. Esta explica porque la temperatura de ebullición es de 100ºC. • En invierno los cuerpos de agua desprenden calor (lo absorbido en verano), con lo que la temperatura del agua baja levemente y en el ambiente hay menos frío El alto calor específico del agua ayuda a templar la temperatura ambiente. El fenómeno del niño, es una corriente de aguas cálidas que recorre la región sur oeste del océano pacífico, llegando parte de esta a las costas del Ecuador, Perú, parte de Chile en donde las aguas aumentan la temperatura desde 14º a 15ºC, propia de años normales y de 17 a 18ºC en años anormales. 5) Elevado calor de vaporización.- A 20°C se precisan 540 calorías para evaporar un gramo de agua, lo que da idea de la energía necesaria para romper los puentes de hidrógeno establecidos entre las moléculas del agua líquida y, posteriormente, para dotar a estas moléculas de la energía cinética suficiente para abandonar la fase líquida y pasar al estado de vapor. 6) Elevada constante dieléctrica.- Por tener moléculas dipolares, el agua es un gran medio disolvente de compuestos iónicos, como las sales minerales, y de compuestos covalentes polares como los glúcidos PROPIEDADES BIOQUÍMICAS DEL AGUA Los seres vivos se han adaptado para utilizar químicamente el agua en dos tipos de reacciones: a) En la fotosíntesis en la que los enzimas utilizan el agua como fuente de átomos de hidrógeno. b) En las reacciones de hidrólisis, en que las enzimas hidrolíticas han explotado la capacidad del agua para romper determinados enlaces hasta degradar los compuestos orgánicos en otros más simples, durante los procesos digestivos. IONIZACIÓN DEL AGUA Y ESCALA DE pH Si observamos la figura siguiente, comprobarás que dos moléculas polares de agua pueden Ionizarse debido a las fuerzas de atracción por puentes de hidrogeno que se establecen entre ellas Un ión hidrógeno se disocia de su átomo de oxígeno de la molécula (unidos por enlace covalente), y pasa a unirse con el átomo de oxígeno de la otra molécula, con el que ya mantenía relaciones mediante el enlace de hidrógeno. Como vemos, el agua no es un líquido químicamente puro, ya que se trata de una solución iónica que siempre contiene algunos iones H3O + y OH- . (Se utiliza el símbolo H+, en lugar de H3O+). El producto [H+]·[OH -]= 10 -14, se denomina producto iónico del agua, y constituye la base para establecer la escala de pH, que mide la acidez o alcalinidad de una disolución acuosa , es decir, su concentración de iones [H +] o [OH-] respectivamente. pH.- el pH, es la medida de la concentración de iones hidrógeno en cualquier sustancia: pH=-log[H +] pOH = -log [OH- ] 14 = pH + pOH El pH del agua es 7 y lo consideramos neutro. Valores mayores serán básicos o alcalinos y valores menores ácidos. ESCALA DEL pH.- Concenc H+ pH (mol/L) EL pH Y LOS SISTEMAS BUFFER AMORTIGUADORES O TAMPOS EN LOS SISTEMAS BIOLOGICOS En los organismos vivos se producen continuamente ácidos orgánicos que son productos finales de reacciones metabólicas, catabolismo de proteínas y otras moléculas biológicamente activas. Mantener el pH en los fluidos intra y extracelulares es fundamental puesto que ello influye en la actividad biológica de las proteínas, enzimas, hormonas, la distribución de iones a través de membranas, etc. • El pH de los medios biológicos es una constante fundamental para el mantenimiento de los procesos vitales. • La acción enzimática y las transformaciones químicas de las células se realizan dentro de unos estrictos márgenes de pH . • En humanos los valores extremos compatibles con la vida y con el mantenimiento de funciones vitales oscilan entre 6,8 y 7,8; siendo el estrecho margen de 7,35 a 7,45 el de normalidad. • Ecuación de Henderson-Hasselbalch. Concepto de pK La concentración de H+ está vinculada a la naturaleza del electrolito débil. Considerando un ácido débil, de modo genérico como HAc, su equilibrio de disociación sería: HAc <--------------------> Ac- + H+ • Aplicando la ley de acción de masas, la constante de equilibrio K será: K = ( Ac- ) x ( H+ ) / (HAc ) Realizando las operaciones correspondientes en la ecuación, despejando H + y aplicando logaritmo llegamos a: log ( H+ ) = log K + log (HAc ) - log ( Ac- ) multiplicando por -1 a la educación anterior: -log ( H+ ) = pH -log K = pK Así se obtiene la ecuación de Henderson- Hasselbalch. pH = pK + log ( base ) / ( ácido ) • Si en la ecuación la concentración de ácido es igual a la de la base, el cociente es 1, siendo el log de 1 = 0, se tiene que pH = pK por tanto, se puede definir el pK como el valor de pH de una solución amortiguadora en el que el ácido y la base se encuentran a concentraciones equimoleculares o al 50% cada una. La manera en que podemos regular el pH dentro de los límites compatibles con la vida son: 1) Los tampones fisiológicos 2) La eliminación de ácidos y bases por compensación respiratoria y renal. Las soluciones de ácidos débiles y sus bases conjugados (o sus bases débiles y sus ácidos conjugados) tienen capacidad amortiguador Capacidad amortiguadora.- la tendencia de una solución a resistir de manera eficaz que un volumen igual de agua, un cambio en el pH después de una adición de un ácido o una base fuertes. En el caso del suelo, se denomina poder amortiguador, a la resistencia que presenta a modificar su pH cuando se le añaden ácidos o bases. Esta propiedad es de gran importancia, ya que permite mantener el pH dentro de limites muy estrechos, evitando modificaciones radicales en el ambiente del suelo que podrían afectar desfavorablemente a las plantas superiores, microorganismos y, sobre todo, al aprovechamiento de los elementos nutrientes. Tampones fisiológicos Son sistemas encargados de mantener el pH de los medios biológicos dentro de los valores compatibles con la vida. Los tampones fisiológicos son la primera línea de defensa frente a los cambios de pH de los líquidos corporales, entre los que destacan: el tampón fosfato, el tampón bicarbonato y el tampón hemoglobina. Permitiendo con ello la realización de funciones bioquímicas y fisiológicas de las células, tejidos, órganos, aparatos y sistemas. Según su naturaleza química, los amortiguadores se clasifican en orgánicos e inorgánicos y, así mismo, atendiendo a su ubicación, se distribuyen en plasmáticos y tisulares. Tampones orgánicos.- a) Las proteínas y aminoácidos como tampón • Los aminoácidos y proteínas son electrolitos anfóteros, es decir, pueden tanto ceder protones (ácidos) como captarlos (bases) y, a un determinado pH tener ambos comportamientos al mismo tiempo. La carga depende del pH del medio. En un medio muy básico se cargan negativamente, mientras que en el fuertemente ácido lo hacen positivamente. Resulta de especial interés a nivel tisular. b) Tampón hemoglobina Es un tampón fisiológico muy eficiente debido tanto al cambio de pK que experimenta al pasar de la forma oxidada a la reducida, como a la gran abundancia de esta proteína en la sangre (15 % del volumen total sanguíneo). • La oxihemoglobina (pK= 7,16) es un ácido más fuerte que la desoxihemoglobina (pK= 7,71). Los valores de pK son tales que determinan que en la disociación siguiente, el valor x sea, aproximadamente, 0,7. HbH+x + O2 → HbO2 + xH+ Esta propiedad de la hemoglobina, de cambiar su valor de pK, demuestra el efecto tampón, permite el transporte de una determinada cantidad de CO2 liberada en los tejidos Tampones inorgánicos a) Tampón carbónico/bicarbonato Está constituido por H2CO3 y HCO3-. Aunque su valor de pK (6,1) está algo alejado del pH fisiológico de la sangre (7,4), es un sistema muy eficaz debido a que: 1) La relación HCO3-/ H2CO3 es muy alta (20/1), lo que le proporciona una alta capacidad tampón frente a los ácidos 2) Es un sistema abierto, con lo que el exceso de CO2 puede ser eliminado por ventilación pulmonar de manera rápida; y 3) Además, el HCO3- puede ser eliminado por los riñones mediante un sistema de intercambio con solutos. • Respecto al origen y formación de este sistema carbónico/bicarbonato, resaltaremos lo siguiente: • En el plasma el CO2, procedente del metabolismo celular, se encuentra como: • -CO2 disuelto, que según la ley de Henry es directamente proporcional a la presión parcial del gas (PCO2) • -HCO3-, que es la fracción más importante, y Formando compuestos carbamínicos con los grupos NH2 de la hemoglobina. Alrededor del 10% es transportado en el eritrocito en forma de carbaminohemoglobina • Tampón fosfato • A pH fisiológico, las especies del fosfato con capacidad de tamponar son H2PO4- y HPO42- ya que su valor de pK es de 6,8. Así pues, para el tampón fosfato: • pH = 6,8 + log HPO42- / H2PO4- A pH fisiológico de 7,4, la concentración de HPO42- (un 80%) es 4 veces superior a la de H2PO4- (un 20%). Así pues, el tampón fosfato es un sistema muy eficaz para amortiguar ácidos. La concentración de fosfato en la sangre es baja (2 mEq/L) por lo que tiene escasa capacidad de tamponar si lo comparamos con otros tampones (ej el bicarbonato). En cambio, a nivel intracelular, las concentraciones de fosfato son elevadas lo que le convierte en un tampón eficiente. Las grandes cantidades de fosfato dentro de las células corporales y en el hueso hacen que el fosfato sea un depósito grande y eficaz para amortiguar el pH.