MÓDULO 5 PROCESOS DEL GAS III

Fecha: Febrero / 2016

www.inegas.edu.bo
1
Endulzamiento con Aminas
Absorción Liquida (Aminas)
• Las aminas son solventes químicos (Bases Orgánicas)
• La separación se da a través de un proceso de Absorción
Química.
• Las Amina reaccionan con los gases ácidos (Reacción
Acido-Base) para formar sales inestables que por efecto del
calor son reversibles regenerando la amina y liberando el
gas acido
• Pueden remover CO2 así como H2S.
Amina Pobre

Gas Natural
Dulce
Absorción
Gas Natural Amina Rica
Agrio
 Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
Las Aminas son, desde 1930, los Solventes de mayor
aceptación y amplia utilización para la Absorción de H2S
y CO2 del Gas

Acido  Base  Sal  Agua

H 2 S  A min a  Sulfuro de A min a  H 2O  H 2 S  A min a

CO2  A min a  Carbamato de A min a  H 2O  CO2  A min a

Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
MAS REACTIVA
• Monoetanolamina (MEA)
• Dietanolamina (DEA)
• Diisopropanol amina (DIPA)
• Diglicolamina (DGA)
• Metildietanolamina (MDEA)
MENOS REACTIVA

• MEA fue durante mucho tiempo la amina mas utilizada

→ altamente reactiva

• A partir de 1950-1960, DEA sustituye a MEA por

resistencia a degradación con azufrados → corrosión
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas

• DGA utilizada en grandes caudales debido a ↑

concentración aun cuando se degrada con
azufrados. Proceso propietario

• DIPA utilizada en Shell Sulfinol. Proceso

propietario. Selectiva H2S

• MDEA mas utilizada (80’s) → selectividad,

requerimiento energético y baja tendencia a
degradación.
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - MEA (Mono Etanol Amina)
• Amina Primaria
• Peso Molecular : 61.1
• Altamente Reactiva
• Puede remover casi por completo el H2S (3 ppm) y CO2
(50 ppm).
H
Grupo “ol” H H

OH C C N Grupo “Amino”

H H
H
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - MEA (Mono Etanol Amina)
• Reacciona con el Oxigeno formando sales que deben ser
removidas del sistema (corrosion).

• La concentración de las soluciones son bajas para evitar

corrosión (10-2 % peso) y normalmente va acompañado por
inhibidores de corrosión.

• Mayor presión de vapor por lo que las perdidas son

importantes.

• El calor de reacción es mayor con el CO2 por lo que las

cargas térmicas son mayores en la regeneradora y la
degradación por alta temperatura también
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - DEA (Di Etanol Amina)

• Amina Secundaria
H H
• Peso Molecular : 105.14
OH C C
• Reactividad Media
H H
• Mas estable y menos corrosiva N H
que la MEA H H

• Soluciones mas concentradas OH C C

(25 – 35 % peso)
H H
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - DEA (Di Etanol Amina)

• Caudales de recirculación menores que las soluciones

de MEA

• A bajas presiones es mas selectiva con el H2S.

• Reacciona lentamente con el COS y RSH y forma

sales regenerables a diferencia de la MEA

• Requerimientos energéticos menores a las soluciones

de MEA

•Los productos de degradación son menos corrosivos

Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - DGA (Diglicolamina)

• Amina Primaria
• Peso Molecular : 105
• Altamente reactiva
•Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
• Buena para aplicaciones a baja presión.
H
H H H H
OH C C O C C N

H H H H
H
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - DGA (Diglicolamina)

• Altos requerimientos de energía

• Puede ser recuperada con destilación atmosférica.

• Buena para remoción de azufre orgánico incluyendo

mercaptanos, pero absorbe compuestos aromáticos.

•Se emplea a altas concentraciones hasta 50%w

•Mantiene una alta solubilidad de hidrocarburos que

hace que el sistema tienda a espumar y por ende a una
adición continua de antiespumante
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas - MDEA (Metil Dietanol Amina)

• Amina Terciaria
• Peso Molecular : 119
H H
• Principal componente
OH
de los solventes C C
H
formulados H H
N C H
• Mas capacidad para
H H
remoción de gas ácido H
OH C C

H H
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
MDEA (Metil Dietanol Amina)
• Alta selectividad hacia el H2S

• Menor grado de degradación térmica

• Su recuperación debe de ser por destilación al vació

• Requerimientos energéticos muy bajos

• Concentraciones altas, no presenta tanta corrosión

• Usos: Refinación, Gas Natural

Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
Aminas Formuladas

• Principal componente de los solventes formulados 

MDEA

• Mayor capacidad para remoción de gas ácido

• Alta selectividad hacia el H2S o hacia el CO2

• Especialidades que se adaptan a las necesidades del

cliente
Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
Aminas Formuladas
• Menor grado de degradación térmica

• Su recuperación tiene que ser por destilación al vacío

• Los menores requerimientos energéticos

• Concentraciones altas, (no presenta corrosión)

• Usos: Refinación, Gas Natural, Plantas H2, Plantas de

NH3, Plantas Etano / Etileno, Liq/Liq, Hornos de
reducción Acero,
 Endulzamiento con Aminas
Las Aminas
Propiedades
AMINA MEA DEA DGA MDEA FORMULADO
Concentración
15 - 20 25 - 35 40 - 70 30 - 50 40 - 60
(%Peso)
SG Solución (15
1.018 1.095 1.058 @ 60°F 1.0426 1.013 @25°C
°C)
PM 61.1 105.14 105.14 119.17 -----

T Ebullición (°C/°F) 170.5 / 338.9 269 / 516 221 / 430 247 / 477 183 / 362

Punto de
Congelamiento 10.5 / 50.9 28 / 82.4 -12 / 9.5 -21 / -5/8 - 23.1 / -9.6
(°C/°F)
Viscosidad (cP) 24.1 @ 68°F 350 @ 68°F 4 @ 60°F 401 @ 20°C 12 @ 68°F

Pvapor (mmHg) 1.05 0.058 0.16 0.0061 0.1

Corrosion rate
0.81 0.63 0.6 0.1 0.10 - 0.05
(mm/yr)
 Endulzamiento con Aminas
Mecanismo de Reacción

1. EL H2S reacciona instantáneamente con la a amina por trasferencia de un

protón

H 2 S  A min a  A min aH  HS  

La reacción es la misma para aminas 1°, 2° y 3°

2. El CO2 reacciona con Aminas Primarias o Secundarias para formar el

carbamato

CO2  H 2O  A min a  A min aCOOH   OH 

 Endulzamiento con Aminas
Mecanismo de Reacción

3. La reacción del CO2 con Aminas Terciarias solo se da cuando el CO2

se disuelve en Agua (H2O) para formar bicarbonato (HCO3-).

 
CO2  H 2O  R2 NCH3  R2 NCH  HCO 4 3
 Endulzamiento con Aminas - Proceso
Gas Gas ácido
Dulce Separador Tambor
de salida Condensador reflujo
Filtros
reflujo

Enfriador Bomba
de amina reflujo
Bomba
Contactor amina

Reclaimer
Gas (opcional)
Gas combustible HX amina
agrio rica/pobre

Tanque
Separador Amina flash
Rehervidor
de entrada Rica
 38 oC
Endulzamiento con Aminas - Proceso 100oF
Gas
Dulce Separador 104 oC Tambor
de salida 220 oF reflujo
40,5 Filtros
oC
93 oC
105 oF
200 oF

Contactor 79 oC 1,5
Enfriador Bara Bomba
23 platos 174 oF
de amina 22 psia reflujo
Bomba
Contactor amina

32 oC
90 oF Reclaimer
C1,C2,C3 (opcional)
Gas HX amina
agrio rica/pobre
58 oC
136 oF Tanque
flash 4,1
Separador Amina Bara 116 oC Rehervidor
de entrada Rica 60 psia 240 oF
 Endulzamiento con Aminas - Proceso
Circulación de Amina

• El tamaño y el costo de una planta de amina depende en

gran medida del caudal de circulación de amina
• Depende de la carga de gas acido en la solución rica,
solución pobre y concentración

Amina MEA DEA SNPA-DEA DGA MDEA

Concentración (% wt) 15-25 25-35 25-30 50-70 30-50
Scf gas acido / galón amina 3,1 – 4,3 3,8-5,0 6,7-7,8 4,7-6,6 N/D
mol gas acido / mol amina 0,33-0,40 0,35-0,40 0,72-1,02 0,25-0,4 N/D
Gas ácido en amina pobre (mol gas
0,12 +/- 0,08 +/- 0,08 +/- 0,10 +/- 0,005-0,010
acido/mol amina)
Gas ácido en amina rica (mol gas
0,45-0,52 0,43-0,73 0,8-1,1 0,35-0,40 0,3
acido/mol amina)
FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas
Treating and Sulfur Recovery
 Endulzamiento con Aminas - Proceso
Cargas Acidas
SOLVENTE Y SERVICIO Lean mol / mol Rich mol / mol
MEA CO2 0,09 – 0,0125 0,3
H2S 0,006-0,01 0,25-0,40
DEA H2S 0,001-0,01 0,75+ H2S
CO2 0,003-0,03 (0,05 total a.g.)
DEA Split Flow Lean H2S 0,004
Lean CO2 0,004
Semi lean H2S 0,018
Semi lean CO2 0,018
MDEA Sour Gas 0,001 – 0,05 0,5 con H2S&CO2
0,35-0,9 + CO2
MDEA Tail Gas H2S 0,002-0,004 0,01-0,02
CO2 0,002-0,004 0,01-0,05
Frec 0,02-0,09 mol
A.G./mol MDEA
Endulzamiento con Aminas - Equipos

• Equipos de entrada y salida

• Columna Contactora (Absorbedora)
• Separador Flash
• Intercambiador de calor
• Columna Regenerador
• Enfriador de amina
• Bombas
• Reclaimer de la solución
• Filtros
• Materiales
• Tuberías
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Equipos de Entrada

• La mayor parte de los problemas

operacionales del contactor se deben a
condensados, solidos, inhibidores, lodos,
ácidos, otros, en la alimentación
• Instalación adecuada de Filtros
(Coalescentes)
• El gas debe estar lejos de su punto de
rocío → calentar con gas de salida o
amina pobre
• Depurador de salida limita arrastre de
amina
LCV
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Contactor (Absorbedora)

• # etapas función de especificación y

carga acida de solvente pobre
• # etapas basado en experiencia o
simuladores de procesos.

Platos reales (Tipico)

MEA, DEA, DGA 4 ppm H2S 20-25
MDEA Espec. exigente 25-30
MDEA deslizamiento CO2 8-16
LCV Solvente hibrido, trazas H2S 35-40
FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas
Treating and Sulfur Recovery
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Contactor (Absorbedora)

• Altura del contactor → # etapas

• Platos o relleno
• Platos valvulados SS 316L
• Espaciamiento de platos: 18” –
24” – 30”
• Scrubber entrada/salida puede ser
integral
• Actualmente rellenos es practica
común
• Acero al carbono.
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Contactor (Absorbedora)
• Diámetro depende de flujo de gas
• Área de gas por souders-brown k =
0,161 (platos)

 L  V
VMAX K
V

• Área de liquido:

Aliq  0,00025  gpha min a ( pie 2 )

Atotal  Aliq  Agas

• Relleno cuando resulte económico:
 Endulzamiento con Aminas - Equipos
Separador Flash
GAS COMBUSTIBLE
• Separa el gas y condensado coabsorbido
AMINA POBRE en la amina por flasheo
(despresurización)
• Reduce la erosión en el lean/rich HX
• Reduce la carga de vapor al regenerador
• Protege planta de azufre por arrastre de
CONDENSADO
condensado
• Protege contactor de formación de
AMINA espuma (Hc)

AMINA
CONDENSADO
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Intercambiador Amina Rica/Pobre
• Reduce carga térmica del rehervidor
(calor sensible)
• t out amina rica excesiva promueve
problemas de corrosión (t<220 of)
• Carcasa de C.S. Tubos SS 316.
• Actualmente se utilizan cambiadores de
placa (Mayor área de transferencia)
• Se debe evitar evaporación en HX por
corrosión
• Velocidad baja (2-3 pie/s)
• U →120 a 130 btu/hr-pie2-of
• Considerar peor caso (<t gas in) para hallar
duty
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Regeneración

• Problemático por corrosión

• Normalmente platos
• Plato de alimentación→ 2-3
• Regeneración mejor a alta presión (t fondo ↑)
• Corrosión ↑ a alta t
Vapor MP • t fondo →110-116 oc (230-240 of).
vapor
• Máximo absoluto 127 oc (260 of), representa
pmax abs 1,7 bara (25 psia)
• Rehervidor con aceite caliente, fuego directo, o
vapor saturado
• # platos 10-20
Liqui
do
 Endulzamiento con Aminas - Equipos
Regeneración
• El principal problema en el diseño
del regenerador es estimar la
carga térmica requerida:
• Calor sensible para llevar T entrada a T
salida reboiler
• El calor de reacción para hacer
reversible la reacción entre a.g y
amina
• El calor del condensador (calor
latente del vapor que abandona la
columna) FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas
Treating and Sulfur Recovery
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Aeroenfriador de Aminas

• Enfria la amina aguas abajo del hx

amina rica/pobre
• T amina pobre > 10-15 of T in gas
para evitar condensación hc
• Normalmente por aire
• Filas calientes SS 304
• Filas frías: c.s
• Ubicación depende de presión y
criterios económicos:
• δppermisible ↑, A↓
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Bombas de Aminas

• Deben llevar la amina hasta la presión de

columna
• Alta capacidad: Centrifuga multietapa
para alta presión. Centrifuga, una etapa
para baja presión
• Motores eléctricos o expansores
• Arreglo depende de economía
• Para dos etapas, pinter=50 psig
 Endulzamiento con Aminas - Equipos
Filtros
• Esencial para la operación
• Tasa de filtración tan alta como sea
posible
• En plantas pequeñas, filtración
completa. En plantas grandes 5-20%
tasa circulación
• SOLIDOS: < 5 μ
• Cartucho y carbón activado
• Durante inyección de anti-foam, filtro
de carbón a by-pass
• Localización: lean amine antes de
Aguas abajo de filtro de carbon, a cooler o rich amine despues de flash
veces se coloca otro filtro de
tank
cartucho para evitar arrastre de
finos FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas
Treating and Sulfur Recovery
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Materiales - Equipos
• C.S. Material principal
• Recipientes y tuberías
• Espesor por corrosión → 1/16” – ¼”. típico 1/8”
• Considere ss 304/316/410 para :

 Condensador de reflujo
 Haz de tubo rehervidor
 Tubos HX amina rica/pobre
 Área de burbujeo de la contactora y regenerador
 Tubería amina rica desde HX amina
 5 últimos platos de la contactora y 5 primeros platos de
regenerador
 Endulzamiento con Aminas - Equipos
Materiales - Tuberia

• Considerar SS304 o SS316 en amina rica caliente

• Mantener velocidades < 3 pie/s
• Evitar conexiones roscadas
• Utilice codos radio largo. NUNCA UTILICE “tee’s”
• Alivio térmico
• Evitar reducciones bruscas
• Utilice reducciones integrales (minimice soldaduras)
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Corrosión
Generada por:
• Gases ácidos en solución de amina y agua
• Degradación de COS, RSH
• Alta carga acida en amina rica y alta t
• Alta carga acida en amina pobre y alta t
• Alta velocidad en líneas y reducciones
• Falta de alivio térmico
Perdida de peso
SCC
Carbono organico del suelo Stress corrosion cracking
Red de seguridad humana
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Corrosión
• Materiales especiales SS
• Inhibidores de corrosión
• Incrementar tasa de amina para ↓ carga acida en
amina rica
• Mejorar despojamiento para ↓ carga acida en amina
pobre
• Incrementar tamaño de línea. Reducciones integrales
• Alivio térmico
• Minimizar flujo multifasico
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Degradación de la Amina

Generada por:

• Oxidación en presencia de aire (causa corrosion)

• Presencia de azufrados: sulfuro de carbonilo (COS),
mercaptanos (RSH)
• EXCESIVA T regeneración Yφ calorico

Considerar:

• Blanketing de gas natural o inerte

• REDUCIR T regeneración
Endulzamiento con Aminas
Espuma
• Solidos suspendidos (productos de corrosión)
• Hidrocarburos líquidos: pto de rocío, condensación
retrograda, (FCV entrada)
• Productos de degradación
• Cualquier material extraño (grasa, inhibidores,
impurezas de agua de make up
• Sobrecarga de gas
• Arrastre de carbón activado
• Adición excesiva de antiespumante
Endulzamiento con Aminas - Equipos
Espuma

Considerar:
• Mejorar filtrado
• Reducir corrosión
• Incrementar T entrada GAS
• Mantener T amina pobre > 10 of T entrada gas

• Feed gas scrubbing ( lavado de gas de alimentacion )

• Inyección de antiespumante
• Reducción de carga de gas
Endulzamiento con Aminas
Perdida de Amina
Generada por:
• Espuma
• Alta presión parcial amina (MEA/DPA)
• ALTA T inlet

• Contactora con carga excesiva (altas velocidades)

• Mala separación/filtración a la salida del gas dulce
Endulzamiento con Aminas
Perdida de Amina

Considerar:
• Reducir espuma
• Reducir T de entrada
• Reducir carga a contactor
• Cambiar amina
• Mejorar filtración a la salida del gas dulce