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ACTIVIDAD DE SISTEMAS
ELECTROLÍTICOS POR MEDIO DE
LOS MODELOS TEÓRICOS LIQUAC Y
UNIQUAC EXT
• Ever Mauricio García Santamaría
Sede Bogotá
• Carlos Andrés Melo
Facultad de Ingeniería
Ing. Química
donde
[4]
Solo es necesario medir uno de los dos y se obtendría el otro mediante la ecuación de Gibbs-Duhem.
Métodos para determinar la actividad de los
iones: celdas voltaicas galvánicas
• Basados en reacciones electroquímicas.
𝛻
−𝜇𝑟𝑥𝑛 𝑅𝑇 𝑣
Y tenemos que E = − ln ς𝑖 𝑎𝑖 𝑖
𝑛𝐹 𝑛𝐹
Así se define el potencial químico de reacción estándar como :
𝑎𝑖 ≡ 𝑚𝑖 𝛾𝑖𝛻
[5]
Métodos dinámicos
1) Circulación de gas o vapor en contacto
con una solución electrolítica:
Cantidad de agua absorbida
proporcional a la presión de vapor del
solvente.
2) Flujo de aire a través de la solución:
Con la presión parcial de vapor de agua
en el aire se determina la actividad del
solvente.
[6]
Métodos isopiesticos
𝑓𝑢𝑠
∆𝐻 ∆𝐶𝑝
𝑓𝑢𝑠
𝑇𝑤
𝑓𝑢𝑠
− 𝜃𝑓𝑢𝑠 𝜃𝑓𝑢𝑠
𝑓𝑢𝑠
𝑤,𝑇𝑤 1 1
𝐼𝑛𝑎𝑤 = 𝑓𝑢𝑠
− 𝑓𝑢𝑠
+ 𝑙𝑛 𝑓𝑢𝑠
+ 𝑓𝑢𝑠
𝑅 𝑇𝑤 𝑇𝑤 − 𝜃𝑓𝑢𝑠 𝑅 𝑇𝑤 𝑇𝑤 − 𝜃𝑓𝑢𝑠
𝐼 𝐼 𝐼 𝐼 𝐼
𝑎𝑠𝑜𝑙 = 𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑥𝑠𝑜𝑙 𝛾𝑠𝑜𝑙 = 𝑓𝑠𝑜𝑙
𝐼𝐼 𝐼𝐼 𝐼𝐼 𝐼𝐼
𝑎𝑠𝑜𝑙 = 𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑥𝑠𝑜𝑙 𝛾𝑠𝑜𝑙
𝑠𝑎𝑡 𝐼𝐼 𝐼𝐼
≈ 𝑃𝑠𝑜𝑙 𝑥𝑠𝑜𝑙 𝛾𝑠𝑜𝑙
[8]
𝐼𝐼
𝑎𝑠𝑜𝑙
𝑃𝐼𝐼 𝑉
𝑠𝑜𝑙
න 𝑑 ln 𝑎𝑠𝑜𝑙 = න 𝑑𝑃
Pfeffer (1887) Van’t Hoff (T. de soluciones) Gibbs (T. de equilibrio) 𝐼𝐼
𝑃𝐼 𝑅𝑇
𝑎𝑠𝑜𝑙