Professional Documents
Culture Documents
• Recordar que la Rxn del O2 con los metales puede ocurrir en presencia
de agua (corrosión húmeda, electroquímica) o ausencia de agua
(corrosión seca , química).
• Fue necesario contar con los equilibrios de todas las Rxns posibles entre
el metal y el electrolito(agua), pues la disolución metálica ocurre a
ESTABILIDAD TERMODINAMICA DE LA CORROSION
• Hay dos líneas discontinuas gruesas señaladas como “a” y “b”, que
representan el equilibrio de descomposición del agua con
desprendimiento de oxígeno e hidrógeno, respectivamente.
• La región entre las dos líneas representa una zona donde el agua es
estable con respecto al oxígeno y al hidrógeno.
Visualizar que a potenciales más positivos que –0.6 volts y pH menor a 9 ( 10-9
iones de Fe/L), los iones ferrosos son la sustancia estable, por lo que el hierro
deberá corroerse en estas condiciones suministrando iones Fe2+ .
En otras regiones del diagrama se puede advertir que la corrosión del hierro
produce iones férricos, hidróxido ferroso, y en condiciones muy alcalinas
iones complejos de hierro.
En el caso del concreto reforzado, se ha comprobado que en el estado
natural del concreto con un pH=12 (alcalino), el acero de refuerzo mantiene
su capa de pasivasión y en consecuencia queda protegido. Si el concreto
cambia el pH y llega al rango de 10, la capa protectora del acero se pierde
e inicia el proceso de corrosión.
Consideremos un espécimen de acero al carbono sumergido en ácido
clorhídrico (HCL) de concentración 0.1 M. El acero se disolverá con
desprendimiento de hidrógeno (H2). El potencial de corrosión del
espécimen quedará entre los potenciales de equilibrio
correspondientes al electrodo de H2 y Fe (puntos A y B en la figura 10).
De acuerdo con el diagrama, hay un camino para prevenir la
corrosión mediante un cambio de potencial. Aplicando una corriente
catódica, el potencial del espécimen de acero se desplazará en la
dirección negativa, hacia la zona de inmunidad, en la cual el metal,
termodinámicamente, se encuentra estable (no se puede corroer).
Para lograr este desplazamiento del potencial en la dirección
negativa, el objeto que se corroe se une eléctricamente a un metal
más negativo en la serie electroquímica, un ánodo, formando una
celda galvánica en la que actuará como cátodo.
POLARIZACION
CURVAS DE POLARIZACIÓN
Muestran la interdependencia entre el potencial del electrodo y la
intensidad de corriente ( relaciones I vs E)
Se determina aplicando una I cte y midiendo E, repitiendo este
procedimiento para diversos valores de I y midiendo en cada caso el nuevo
potencial alcanzado.
DIAGRAMA DE EVANS
Representa para un material
sobre un mismo diagrama las
curvas de polarización
anódica y catódica
Donde se cortan las dos
curvas queda determinado
Ecorr y la Icorr
Una curva de polarización es el gráfico que representa al potencial
(E) vs la densidad de corriente (i):
.
POLARIZACION
DIAGRAMA DE EVANS
Cualquier desviación que haya de la condición de equilibrio (Ej: fuente de poder), desplazará
el potencial del electrodo y entonces modificará las magnitudes de las velocidades anódicas
y catódicas, produciéndose un flujo neto de electrones, modificando las condiciones de
equilibrio reinantes en cada una de las interfases de los metales. la diferencia de potencial
impuesta por la fuente propicia que uno de los metales se disuelva, actuando éste como
ánodo y habrá entonces un flujo de electrones generados que viajarán hacia el otro metal
(que actuará entonces como cátodo) a través de las conexiones eléctricas, El flujo de
electrones ha propiciado que los potenciales de equilibrio de cada una de las fases se desvíen
de su valor inicial. Esto es lo que precisamente significa el término polarización,
En la interfase ánodo/solución habrá un incremento en la velocidad de
oxidación. Las reacciones de reducción en esa interfase aún existirán,
aunque ahora comparativamente más pequeñas que las de oxidación.
Las viejas condiciones de equilibrio han desaparecido para dar cabida a
nuevas situaciones al no equilibrio.
La velocidad de oxidación, excederá a la reducción.
La velocidad neta del proceso de oxidación o anódico estará dada por:
.
POLARIZACION
DIFUSION
• El conocimiento del tipo de polarización es muy útil, ya que
permite predecir las características del sistema corrosivo y saber
cual de las dos esta controlando la Rxn de reducción:
• Ej: Cualquier cambio en el sistema que haga aumentar la
velocidad de difusión de los iones en el electrolito hará disminuir los
efectos de la polarización por concentración y hará que aumente
la velocidad de corrosión.
• Incrementando la velocidad o agitación del medio corrosivo (la
movilidad del electrolito) determinará un aumento de la velocidad
de corrosión solamente si el proceso catódico es controlado por
polarización por concentración. Si ambas, las Rxns anódica y
catódica son controladas por la polarización por activación, la
agitación no tendría injerencia sobre la rata de corrosión.
• Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad de
difusión de los iones y por consiguiente aumentaremos la velocidad
de reacción.
La pasividad es la pérdida experimental de reactividad química experimentada por ciertos
metales y aleaciones bajo condiciones particulares. Actúan como si fueran metales nobles Ej:
Fe, Ni, Si, Cr, Ti y aleaciones que contienen estos elementos.
La pasivación se refiere a la formación de una película relativamente inerte, sobre la superficie
de un material, que lo enmascara en contra de la acción de agentes externos. Aunque la
reacción entre el metal y el agente externo sea termodinámicamente factible a nivel
macroscópico, la capa o película pasivante no permite que éstos puedan interactuar, de tal
manera que la reacción química o electroquímica se ve reducida o completamente
impedida.
Para la formación de estas capas es necesario que exista humedad , si no está presente , el
metal sufrirá una corrosión severa en lugar de una pasivación.
La pasivación no debe ser confundida con la inmunidad, en la cual el metal base es por sí
mismo resistente a la acción de los medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que no se
oxidan fácilmente y por eso se les llama metal noble.