Espectroscopía

Infraroja
 Tipos de Espectroscopía
• Espectroscopía Infraroja (IR) mide la
frecuencia de vibración de un enlace en una
molécula y así se puede determinar el grupo
funcional.
• Espectroscopía Ultravioleta (UV) usa
transiciones electrónicas para determinar
patrones de enlace.

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 Región IR
• De mayor energía que las microondas,
pero menor que las visibles.
• λ = 2.5-25 mm.
• Se usa más el número de onda, o cm-1,
el recíproco de λ en cm.
• El número de onda es proporcional a la
frecuencia y energía.

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 Vibraciones Moleculares

Enlaces Covalentes vibran sólo a ciertas

frecuencias permitidas.

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Frecuencias de Stretching

• La Frequencia disminuye con el

aumento en la masa atómica.
• La Frequencia aumenta con el aumento
en energía de enlace.
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 Modos Vibracionales
Moléculas no-lineales con n átomos, generalmente
tienen
3n - 6 modos de vibración.

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 Huella Dactilar de una
Molécula
• No existen dos moléculas que den
exactamente el mismo Espectro IR
(excepto los enantiómeros).

• Stretching Simple: 1600-3500 cm-1.

• Vibraciones Complejas: 600-1400 cm-1,

“fingerprint region.”
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Espectrofotómetro IR

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 Stretching Carbon-Carbon

• Enlaces más fuertes absorben a frecuencias más altas:

C-C 1200 cm-1
C=C 1660 cm-1
CC <2200 cm-1

Conjugation lowers the frequency:

 isolated C=C 1640-1680 cm-1
 conjugated C=C 1620-1640 cm-1
 aromatic C=C approx. 1600 cm-1

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 Stretching C- H
Enlaces con mayor carácter s absorben a
frecuencias más altas.

 sp3 C-H, por debajo de 3000 cm-1 (a la derecha)

 sp2 C-H, por encima de 3000 cm-1 (a la izq.)
 sp C-H, at 3300 cm-1

=>

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Espectro de un Alcano

11
Espectro de un Alqueno

12
Espectro de un Alquino

Chapter 12 13
 Stretching O-H y N-H
• Ambas aparecen alrededor de 3300 cm-1, pero son
diferentes.
 Alcohol O-H, anchas
 Amina Secondary amine (R2NH), broad with one
sharp spike.
 Primary amine (RNH2), broad with two sharp
spikes.
 No signal for a tertiary amine (R3N).

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Espectro IR de un Alcohol

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Espectro IR de una Amina

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Stretching del Carbonilo
• The C=O de una cetona, aldehído y ácidos
carboxílicos absorbe alrededor de 1710 cm-1.

• Generalmente es una señal fuerte.

• Los ácidos carboxílicos tienen además la vib. de O-

H.

• Los aldehídos tienen dos señales de C-H alrededor

de 2700 and 2800 cm-1.
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Espectro IR de Cetona

18
Espectro IR de Aldehído

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 Stretching O-H Stretch de un
Acido Carboxílico
Esta absorción es ancha y aparece entre 2500-3500 cm-
1. Que sea ancha se debe a los Puentes de H.

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 Variaciones en la Absorción del C=O

• Conjugación del C=O con C=C baja la frecuencia a ~1680

cm-1.

• El C=O de una amida absorbe, incluso, a una frecuencia

más baja, 1640-1680 cm-1.

• El C=O de un éster absorbe a frecuencias más altas,

~1730-1740 cm-1.

• El C=O en anillos pequeños (5 C’s o menos) absorbe a

una frecuencia mayor.

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Espectro IR de una Amida

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 Stretching C – N
• C - N absorbe alrededor de 1200 cm-1.

• C = N absorbe alrededor de 1660 cm-1 y es

mucho más fuerte que la de C = C en la
misma región.

• C  N absorbe fuertemente por encima de

2200 cm-1. La señal de C  C es mucho más
débil y por debajo de 2200 cm-1 .

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Espectro IR de Nitrilo

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 Resumen de
Absorciones en IR

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 Fortalezas y Limitaciones
• Con sólo el IR no se puede determinar una
estructura.
• Algunas señales pueden ser ambiguas.
• Se identifica el grupo funcional.
• La ausencia de una señal es prueba definitiva
que no está el grupo funcional.
• Correspondencia con el IR de una muestra
conocida confirma la identidad.

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