VALORACION TECNOLOGICA

DEL PETROLEO Y SUS PRODUCTOS

 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
PETROLEO CRUDO

Es una mezcla compleja de hidrocarburos gaseosos y sólidos

disueltos en hidrocarburos líquidos.

COMPOSICION

C 83-87%
H 11-14%
S 1.0%
O 0.8%
N 0.2%

Compuestos Organometalicos (Fe, Ni, V, As)

Agua
Sales Minerales (NaCl, MgCl2, CaCl2)
Sedimentos (arena, arcilla, lodos)
SELECCIÓN DEL PETROLEO CRUDO

Contenido de agua e impurezas.

Características fisicoquímicas del petróleo y el empleo de los

productos obtenidos de su procesamiento.

SELECCIÓN DEL PETROLEO CRUDO EN BASE A SU

PROCESAMIENTO

El tratamiento previo al procesamiento puede influir en la calidad de

los productos (combustibles y lubricantes).

El transporte del petróleo.

Las refinerías cuentan con diferentes líneas de elaboración (tipos

de procesamiento de petróleo).
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
SECADO DE GASES

GAS SECO (C1,C2): Es utilizado como combustible en el yacimiento o

como gas natural (gasoducto).

GAS HUMEDO (C1,C2,C3,C4): Contienen una determinada cantidad de

humedad (contacto con el agua).

Los gases húmedos se encuentran saturados con vapor de agua a

las condiciones de presión y temperatura del yacimiento.

Al llegar a la superficie (diferente presión y temperatura) una parte

del agua en fase vapor condensa, quedando los gases con un
contenido menor de agua (saturados a las nuevas condiciones).

El gas dulce es saturado con vapor de agua durante el proceso de

endulzamiento (aminas en solución acuosa).
La presencia de agua afecta:

TRANSPORTACION

Los gases húmedos forman cristales llamados hidratos (CH4.7H2O,

C2H6.8H2O), los cuales sedimentan durante la transportación del
gas.

Las condiciones necesarias para formar estos hidratos son: baja

temperatura, alta presión y presencia de agua.

PROCESAMIENTO

El agua y el hielo (formados durante los procesos de compresión y

enfriamiento de los gases) aceleran la corrosión, mientras que los
hidratos bloquean los equipos.
PROCESOS DE SECADO DEL GAS ASOCIADO

Procesos que utilizan para la absorción líquidos higroscópicos o

substancias químicas en estado sólido.

Procesos que utilizan substancias adsorbentes.

Procesos basados en la condensación del agua por compresión y

enfriamiento o únicamente enfriamiento.

SECADO DE GASES EN LA INDUSTRIA PETROLERA

Secado de gases con soluciones concentradas de cloruro de calcio,

se utiliza una columna de absorción en contracorriente con dos
secciones (calentamiento y enfriamiento).

Secado de gases con glicol, se utiliza una columna de absorción en

contracorriente y una columna de destilación fraccionada para
separar el glicol del agua.
MEZCLA DE GASES SATURADOS CON
VAPOR DE AGUA

Una mezcla de gases esta saturada con vapor de agua cuando las
moléculas de agua que entran en la mezcla de gases en forma de
vapor generan un equilibrio entre la evaporación y condensación.

En este punto la presión parcial de los vapores de agua es igual a la

presión de saturación de los vapores de agua (PV = PS). La humedad
de un gas saturado con vapor de agua se muestra en la figura 59.

MEZCLA DE GASES INSATURADOS CON

VAPOR DE AGUA

Una mezcla de gases esta insaturada con vapor de agua cuando la

presión parcial de los vapores de agua es menor que la presión de
saturación de los vapores en el punto de equilibrio (PV < PS).
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
ENDULZAMIENTO DE GASES

PROCESO

• El gas amargo (H2S, CO2) entra en la parte inferior de la columna de

absorción, se pone en contacto con la amina pobre que fluye en
contracorriente, obteniendo por el domo el gas dulce.

• La amina pobre absorbe el H2S y CO2 para convertirse en una amina

rica, esta sale por el fondo del absorbedor, entra a un sistema de
regeneración.

• La amina rica entra al regenerador, por el domo se obtiene el gas

acido (H2S, CO2) y por el fondo la amina pobre, esta es recirculada
de nuevo al absorbedor.
AMINAS

• La primer amina utilizada fue la trietanolamina (TEA), pero ha sido

desplazada por la monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA),
ya que son mejores absorbedores de gases acidos.

• La MEA es utilizada en un rango de 10 a 20% en peso de solución

acuosa, la DEA es también utilizada en un rango de 10 a 20% en
peso.

• La utilización de aminas en solución acuosa, lógicamente satura el

gas dulce con vapor de agua, de tal manera que se necesita una
etapa de deshidratación después del endulzamiento.
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
ADSORCION DE GASES

NATURALEZA

Se establece sobre la superficie de las dos fases y consiste en un

intercambio de la concentración de algún componente, debido a la
fuerza de atracción que ejercen las moléculas de una fase sobre la
otra, formando en ellas una interfase que es donde se produce la
adsorción.
FASE DE ADSORCION: Extracto molecular en la superficie de
contacto entre las dos fases que son el adsorbente y el adsorbido.

ADSORBENTE: Soluto polar en donde se adsorben moléculas con un

alto grado de afinidad o moléculas que por el fenomeno de adsorción
liberan una mayor cantidad de calor.

ADSORBIDO: Fase liquida o gaseosa que es adsorbida (de acuerdo

con su polaridad o efecto térmico).

ADSORBIDO FASE DE
ADSORCION

ADSORBENTE

Esto nos prueba que la adsorción es selectiva, y puede utilizarse

para separar componentes individuales presentes en una mezcla.
SEPARACION BASADA EN LA ADSORCION

Se presentan varios tipos de adsorción:

ADSORCION SIMPLE: Se lleva a cabo mediante un solo contacto

entre las fases.

ADSORCION EN ETAPAS: Se efectúa mediante varios contactos

entre las fases.

ADSORCION EN CONTRACORRIENTE: Se lleva a cabo en una

columna llena de adsorbente sólido por la cual circula la fase que
deberá adsorberse durante el proceso.
CROMATOGRAFIA DE GASES

Método físico de separación, los componentes de una mezcla son

separados mediante su distribución en la fase estacionaria.

• La fase estacionaria es normalmente un sólido (soporte) de gran área

superficial.

• La fase móvil es un fluido (gas acarreador) que se usa como portador

de la mezcla.

Los componentes del petróleo presentan un grado de adsorción muy

diferente, esto permite llevar a cabo la separación.

Para una separación fraccionada, los primeros en separarse serian los

hidrocarburos parafínicos, luego los hidrocarburos naftenicos y por
ultimo los hidrocarburos aromáticos.
CROMATOGRAFO

COLUMNA

Es el lugar donde ocurre la separación, se elaboran de materiales

como: cobre, aluminio, acero inoxidable, vidrio o teflón.

SOPORTE

La función básica del soporte es la de mantener la fase estacionaria,

es un material inerte (silica-gel 700-750 cm2/g, carbón activado 400-600
cm2/g y tierras diatomáceas 150-200 cm2/g).

TRANSPORTE

La fase móvil (gases) es transportada por un gas acarreador (N2, H2,

He), los componentes de la mezcla quedan distribuidos a lo largo de la
columna.
DETECTOR

Transmite la aparición y desaparición de cada componente de la

mezcla, estableciendo una señal proporcional a la cantidad de cada
componente.

REGISTRADOR

Su función es captar las señales selectivas que son emitidas por el

detector.
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
C1 , C2
MEA
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA C3 , C4 , C5

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
PROCESO CRIOGENICO

OBJETIVO

Separar los hidrocarburos líquidos y gaseosos que provienen de la

planta de endulzamiento mediante enfriamiento y expansiones en
forma sucesiva.

El proceso consiste en alcanzar bajas temperaturas (-25 a -30ºC)

para poder separar los gases licuables del petróleo (propano en
adelante).

El gas residual (metano, etano), se denomina gas natural.

Los gases licuables son posteriormente fraccionados para obtener

gas LP (propano, butano) y gasolinas naturales, o en su caso
separar cada componente (propano, butano, pentano).
APLICACIÓN DE LOS GASES LICUABLES

• GAS LP (-25 a -30ºC): Domestico, Industrial, Agrícola, Automotriz

y otras aplicaciones

• PROPANO (-42.1ºC): combustible, síntesis de propeno, gas

refrigerante, gas propulsor en aerosol

• BUTANO (-0.5ºC): Combustible, síntesis de buteno, butadieno

(polibutadieno → hule sintético)
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
DESEMULSION

EMULSION

Es una mezcla heterogénea formada por dos líquidos parcialmente

miscibles, en donde uno de ellos esta en mayor proporción (fase
continua) y el otro en menor proporción (fase dispersa).

Para formar una emulsión es necesaria una cantidad de energía,

esta se acumula en forma de energía interfacial entre la fase
dispersa y la fase continua.

Después de que el sistema entra en reposo, la velocidad con que se

desprende esta energía depende del grado de miscibilidad de los
dos líquidos o la tensión interfacial (fuerza que se requiere para
romper la superficie de contacto entre los dos líquidos).
 TENSION
INTERFACIAL

PETROLEO

AGUA

SUPERFICIE
DE CONTACTO

TIPOS DE EMULSION

AGUA EN PETROLEO: Es el principal tipo de emulsión, la fase

continua es el petróleo y la fase dispersa el agua.

PETROLEO EN AGUA: Es una emulsión rara (desalinado de petróleo

y extracción de pozos agotados), la fase continua es el agua y la
fase dispersa el petróleo.
ESTABILIDAD DE LAS EMULSIONES

Una emulsión estable es aquella que no es capaz de sedimentar por si

misma en un tiempo definido sin aplicarle algún tratamiento mecánico
o químico.

Los factores que intervienen en la estabilidad de las emulsiones se

presentan a continuación:

EMULSIONANTE: Es el factor mas importante en la estabilidad de

las emulsiones, estas sustancias favorecen la estabilidad de la
interfase entre los dos líquidos parcialmente miscibles.

VISCOSIDAD: Influye en la movilidad de las partículas de la fase

dispersa sobre la fase continua.

OTROS FACTORES: Energía de mezclado (agitación), densidad de

las fases, presión y temperatura.
En las emulsiones de petróleo se distinguen tres tipos de substancias
emulsionantes:

SUBSTANCIAS ALTAMENTE TENSOACTIVAS: Generalmente son

moléculas pequeñas como los naftenatos de calcio y magnesio, y
algunas resinas inferiores, los cuales forman estratos orientados
alrededor de la fase dispersa, pero su poder de estabilización es
reducido.

SUBSTANCIAS ORGANICAS DE PESO MOLECULAR ELEVADO Y

ACTIVIDAD SUPERFICIAL REDUCIDA: substancias de carácter
resinoso y bituminoso con un alto grado de estabilidad, ya que
forman estratos adherentes.

SUBSTANCIAS SÓLIDAS U ORGANICAS FINAMENTE DISPERSAS

(COLOIDES): Son substancias humedecidas preferentemente por
una de las fases, en pequeñas cantidades forman una fuerte
interfase alrededor de las partículas dispersas, dando lugar a una
gran estabilidad.
DESEMULSIONANTE

Es el agente que neutraliza al emulsionante, separando alguna de las

fases por gravedad (coalescencia).

Para deshacer la emulsión, el desemulsionante debe cumplir con las

siguientes condiciones:

ACTIVIDAD SUPERFICIAL: disminuye la energía interfacial de la

superficie de contacto entre las dos fases liquidas parcialmente
miscibles, llevando hasta un estado de equilibrio en donde las
fases son separadas por una interfase continua.

CONCENTRARSE EN LA INTERFASE: La polaridad de la molécula

desemulsionante favorece su colocación en la interfase de los dos
líquidos parcialmente miscibles (orientación de acuerdo al tipo de
emulsión), la parte polar y no polar de estas moléculas deben ser
de fuerzas similares (no iguales).
TIPOS DE DESEMULSIFICACION

1) QUIMICA

Se lleva a cabo en 5 etapas:

1. El desemulsionante debe estar en solución.

2. La agitación puede ser mecánica o eléctrica.
3. De precalentamiento.
4. Reposo, en donde se efectúa la separación.
5. La separación.

El desemulsionante debe poseer actividad interfacial para destruir

la tensión superficial que presentan las dos fases.

El desemulsionante debe concentrarse en la interfase para formar

una película protectora alrededor de la fase dispersa.
2) ELECTRICA

Depende directamente de la velocidad de separación de las fases, esta

dada por la ecuación:

C E D E
V E 
6 L

V velocidad de separación
C potencial electrocinetico
E` gradiente de voltaje
D constante dieléctrica de la fase continua
E tensión entre electrodos
L distancia entre electrodos

El desemulsionante se basa en la electrización de las partículas, ya

que al introducir una corriente eléctrica se rompe el equilibrio, esto
genera la migración de los aniones al ánodo y los cationes al
cátodo, produciendo un desplazamiento (velocidad).
Factores que influyen:

Grado de dispersión de la emulsión.

Contenido de agua en la emulsión.
Diferencia de densidad de las fases.
Viscosidad de la fase continua.
Consistencia de la película emulsionante.

Ventajas de la desemulsificacion eléctrica:

Separación total de las sales.

Baja temperatura (no hay perdida de hidrocarburos ligeros).
Acoplamiento directo a los procesos de destilación primaria.
3) FILTRACION

Emplea substancias que se humedecen con el agua como son: arena,

fibra de vidrio y fibra de algodón.

Factores que influyen:

• La velocidad.
• La temperatura.
• La cantidad de agua y petróleo en la emulsión.
• El valor del pH en la emulsión.

4) CENTRIFUGACION

Utiliza centrifugas con una rotación aproximada de 10,000 rpm, por su

alto costo se utiliza muy poco, pero es recomendable para emulsiones
altamente estables.
EQUIPO DESEMULSION / DESALADO

TRANSFORMADOR
VALVULA SALIDA
SEGURIDAD
COLECTOR

ELECTRODOS

DISTRIBUIDOR
CONTROL
INTERFASE

AGUA
400 lb/pulg2
325 ºC
DRENES
ENTRADA
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
PODER CALORIFICO

Es la unidad que se emplea para medir la cantidad de calor que es

desarrollado durante la combustión

El poder calorífico de un combustible se define como la cantidad de

calor producido por la combustión completa de un kilogramo de dicha
sustancia (cal/kg de combustible)
PODER CALORIFICO SUPERIOR (HS)

Es la cantidad de calor que se libera durante la combustión completa

de un combustible, el agua contenida en los productos de la
combustión se considera en estado liquido

PODER CALORIFICO INFERIOR (HI)

Es la cantidad de calor que se libera durante la combustión completa de un

combustible, el agua contenida en los productos de la combustión se
considera en estado vapor

La temperatura de salida de los gases de chimenea o combustión es

superior a los 100ºC (el agua formada se encuentra en fase vapor), se
utiliza el poder calorífico inferior para diseño de calderas
DETERMINACION (EXPERIMENTAL)

El poder calorífico de los combustibles gaseosos puede determinarse con el

calorímetro Junker

El poder calorífico de los combustibles líquidos puede determinarse con la

bomba calorimétrica Parr de construcción especifica
DETERMINACION (ECUACIONES)

Se han elaborado ecuaciones para la obtención del poder calorífico en

función del análisis elemental del combustible y peso específico, las
mas relevantes son de Mendeleev-Dulong-Cragoe:
PODER CALORIFICO HIDROCARBUROS

Se establece el poder calorífico inferior de algunos de los principales

productos:

Compuesto Poder Calorífico Utilidad

(Kcal/Kg)
Gas Natural 13,000 Combustible domestico, Yacimientos

Gas LP 12,000 Combustible domestico, automóviles

Gasolina 11,000 Combustible automóviles
Kerosina 10,500 Combustible aviones, Calefacción
Diesel 10,000 Motores diesel
APLICACIÓN

La siguiente mezcla será utilizada como combustible para un horno de

precalentamiento de petróleo crudo (preparación de la carga para la
destilación primaria), determinar el poder calorífico (50ºC, 1 atm).
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS
 GAS GAS
AMARGO ACIDO
GAS
MEA DULCE
GAS DEA
SONDA

SECADO
AGUA

ENDULZAMIENTO
PC

HORNO
GAS

GASOLINA

DIESEL
DESEMULSION
GASOIL
DESALADO
AIRE RESIDUO
COMB
AGUA
DESTILACION
SALES
SEDIMENTOS