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Isaias Masiero
Custo da Corrosão
Isaias Masiero
Corrosão – Vicente Gentil
Custo da corrosão
• As perdas financeiras ocasionadas pelos processos de degradação
e corrosão das estruturas metálicas e de concreto são, em geral,
muito elevadas. Nos Estados Unidos o custo anual da corrosão
chega a 3,1% do PIB, o que totaliza US$ 276 bilhões, contra 3,5%
no Brasil1. Isto tem motivado amplo desenvolvimento da pesquisa
neste campo da Engenharia.
PORTELLA, K.F.; GARCIA, C.M.; VERGÉS, G.R.; JOUKOSKI, A.; FREIRE,
K.R.R.; CORRÊA, A.P. Desempenho físico-químico de metais e estruturas
de concreto de redes de distribuição de energia: Estudo de caso na
região de Manaus. Quím. Nova, vol.29, nº 4, 724-734, 2006.
Classificação da corrosão em
relação ao meio
• Corrosão química - O meio não é iônico. Gases a
alta temperatura, líquidos anidros e metais fundidos.
Isaias Masiero
Meio corrosivo
Isaias Masiero
Ácidos e Bases
Zn Pt
HCl
Zn→
Zn → Zn
Zn2+ ++2e
2+ -
2e-
metal→
metal →íons
íonsdo
dometal
metal++eletrons
eletrons
Conecção de platina ao zinco
Zn Pt
HCl
2H
2H
++
++ 2e
2e →
--
→ HH22
Zn→
Zn → ZnZn ++2e
2+2+ --
2e
metal → íons do metal +
Íons
Íonshidrogênio
eletrons eletrons→
hidrogênio++eletrons →gas
gashidrogênio
hidrogênio
metal → íons do metal + eletrons
Conecção de platina ao zinco
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2
• Mas podemos separar a dissolução do
metal e a formação de hidrogênio
Zn → Zn2+ + 2e-
2H+ + 2e- → H2
• Estas são conhecidas como reações
eletroquímica
Corrente externa aplicada sobre
a platina em ácido
- +
Pt Pt
HCl
Corrente externa aplicada sobre
a platina em ácido
Hidrogênio
Hidrogênio envolvido
envolvido Oxigênio
Oxigênioenvolvido
envolvido
no
noeletrodo
eletrodo negativo
negativo - + nonoeletrodo
eletrodo positivo
positivo
2H 2e- →
2H+ ++2e →HH22 2H O→
2H22O →O O22 ++ 4H
4H+ ++4e
+ - + -
4e-
Pt Pt
HCl
Reação
Reação total
total
2H O→
2H22O →2H
2H22 ++ O
O22
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis
- +
Pt Pt
NaOH
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis
Hidrogênio
Hidrogênioenvolvido
envolvido Oxigênio
Oxigênioenvolvido
envolvido
no
noeletrodo
eletrodonegativo
negativo no
noeletrodo
eletrodopositivo
positivo
2H 2e-→
2H22OO++2e
-
→HH22++2OH
-
2OH-
- + 4OH-→
4OH -
→OO22++2H
2H22OO++4e
-
4e-
Pt Pt
NaOH
Reação
Reaçãototal
total
2H22OO→
2H →2H
2H22++OO22
Corrente externa aplicada sobre
a platina em alcalis
http://www.abraco.org.br/corros16.htm
Reações anódicas
• Exemplos
Zn → Zn2+ + 2e- corrosão do zinco
Fe → Fe2+ + 2e- corrosão do ferro
Al → Al3+ + 3e- corrosão do aluminio
Fe2+ → Fe3+ + e- oxidação do íon ferroso
H2 → 2H+ + 2e- oxidação do hidrogênio
2H2O→ O2 + 4H+ + 4e- formação de oxigênio
• Exemplos
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- redução do oxigênio
2H2O + 2e-→ H2 + 2OH- evolução de hidrogênio
Cu2+ + 2e- → Cu revestimento de cobre
Fe3+ + e-→ Fe2+ redução do íon férrico
Zn → Zn2+ + 2e-
No
Nopotencial
potencialde
decorrosão,
corrosão,
EEcorr ,,temos
temosum
umequilíbrio
equilíbrio
EEcocrrorr corr
estável
estável
2H+ + 2e- → H2
Reação
Reaçãocatódica,a
catódica,a
inclinação
inclinaçãode
deTafel
Tafeléé
negativa
negativa
log |corrente|
E-log i e diagramas de Evans
• Eo e io para a reação catódica
• Ecorr e icorr para a reação de corrosão.
• O equilíbrio ocorre quando a soma de todas as correntes
é zero.
• Reação anódica, a inclinação de Tafel é positiva.
• A inclinação de Tafel expressa em mV por 10 unidades
de corrente
Polarização de concentração
Velocidade
Velocidade
Velocidade
Velocidade dede
dede redução
redução
redução
redução catódica
catódica
catódica
catódica
dodo
dodo oxigênio
oxigênio
oxigênio
oxigênio com
sem
semcomaaapolarização
polarização
apolarização
polarização
dede
Densidadeconcentração
de
decorrente
concentração
de
Densidade
de correntelimite
concentração
concentração limite--
velocidade
velocidadede dereação
reaçãolimitada
limitada
por
poroxigênio
oxigêniodisponível
disponívelna na
superfície
superfíciedo dometal
metal
portanto
portantoaacorrente
correntedede
corrosão
corrosãoééreduzida
reduzida
Dissolução
Dissoluçãoanódica
anódicado
doferro
ferro
Evolução catódica do hidrogênio
Evolução catódica do hidrogênio
Dissolução
Dissoluçãoanódica
anódicadodoferro
ferro
Evolução
Evolução
(com de
de oxigênio
oxigênio
transição no
no filme
filme
ativa/passiva)
(com transição ativa/passiva)
passivo
passivo(ou(oucorrosão
corrosão
transpassiva
transpassivaquando
quandooo metal
metal
Evolução
ééoxidado para
Evolução
oxidado catódica
para um estado
catódica
um estado do
dode
de
hidrogênio
oxidação
oxidação mais
maisalto)
hidrogênio
alto)
Redução
Redução catódica
catódica do
dooxigênio
oxigênio
Dissolução
Dissolução anódica
anódica do
do ferro
ferro
Evolução catódica do hidrogênio
Evolução catódica do hidrogênio
• Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) → Fe(OH)2
• A presença de
diferentes fases
no material, leva
a diferentes f.e.m
e com isso, na
presença de
meios líquidos,
pode ocorrer
corrosão
preferencial de
uma dessas fases.
Equilíbrio termodinâmico
2H+ + 2e- ⇔ H2
• O potencial em que ocorre para uma dada
composição de solução, é conhecido
como potencial de equilíbrio.
• As concentrações dos reagentes
controlam a velocidade das reações direta
e reversa e portanto o potencial de
equilíbrio
Equação de Nernst
2H+ + 2e- = H2
• A Equação de Nernst fornece
RT [ H ]
+
E = E0 + ln
nF [ H 2 ]
• Para o gas hidrogênio a 1 atm.
RT
E = E0 + ln [ H + ]
nF
Equação de Nernst
E = E0 + 0,0591/n log[H+]
Diagramas de Pourbaix
• Definição -Representações gráficas das reações
possíveis, a 25°C e sob pressão de 1 atm. entre os
metais e a água, para valores usuais de pH e diferentes
valores de potenciais do eletrodo.
• A figura abaixo mostra o diagrama de equilíbrios
eletroquímicos E-pH relativos ao ferro em presença de
soluções aquosas diluídas, a 25°C. As linhas a e b tem
inclinação igual a – o,o591V/pH e representam as
condições de equilíbrio das reações eletroquímicas:
Linha a 2H+ + 2e ⇒ H2 ou 2H2O + 2e ⇒ H2 + 2OH-
Linha b 2H2O ⇒ O2 + 4H+ +4e
Equilíbrios eletroquímicos E-pH
2.0 Equilíbrio
Equilíbrio para
para
1.6
Equilíbrio
Equilíbriopara ZnZn2+ ++ 2OH2OH- ⇔ ⇔Zn(OH)
2+ -
para Zn(OH)22
Zn(OH) 1.2 --
⇔
Zn(OH)22 + 2OH ⇔ ZnO22 ++2H
+ 2OH ZnO 2-2-
2H22O O
0.8 Zn(OH)
2
-0.4 Zn ⇔
Zn
estável⇔Zn Zn2+ ++ 2e
2+
2e-
- estável
-0.8
Equilíbrio
Equilíbrio para
para
4OH-⇔
- -1.2
Zn
Zn ++4OH ⇔ZnO
2-2-
ZnO2Zn +
+ 2H
2H O
O + + 2e
2e
--
2 metal2 estável
2
-1.6
0 7 14
Diagrama de Pourbaix para o
zinco Possível
Possível
Possível
corrosão,
corrosão,mas
corrosão
Possível
corrosão mas
compode ser
serrecoberto
redução do por
2.0 compode
redução recoberto
do por
produtos
produtosde
oxigênio decorrosão
corrosão
oxigênio
1.6 Possível
Possível sólidos
sólidos
1.2 corrosão
corrosão
Passividade
Corrosão
0.8 com
comZn(OH)
evolução
Corrosão de
evoluçãostable
de
2
0.4
hidrogênio
hidrogênioCorrosão
ZnO é
Corrosão é
2-
0.0 Corrosão
Corrosão requer
requer
solid
2
Zn stable termodinamicament
2+
termodinamicament
stable in
-0.4 agente oxidante
agente oxidante
l ai c net o P
-0.4 Fe estável
2+
neutra,tende
neutra,tende não
não
Não
Não –– o ferro
-0.8
o ferro forma
forma um
um
formar
formar diretamente
diretamente
óxido
óxidosólido
sólido
-1.2 em todos
emMetal
todosestável Fe
sobre o metal,
sobre o metal, pois o
pois o e se
os
os potenciais,
potenciais, e se
potencial é muito
potencial é muito -1.6
baixo,
baixo,
passivará.
0
passivará. 7 14
portanto
portantonão
nãoéé
protetivo.
protetivo.
Diagrama de Pourbaix para o
Alumínio
1.2
1.2
0.8
0.8
0.4
0.4
0.0
0.0
-0.4
-0.4
-0.8 Al3+
-0.8 Al2O3
-1.2 AlO2-
ttooPP
-1.2
-1.6
-1.6
ll aiaiccnnee
-2.0
-2.0 Al
-2.4
-2.40
0 77 14
14
Limitações dos Diagramas de
Pourbaix
• Diz-nos o que pode acontecer, não
necessariamente o que acontecerá
• Não há informações sobre a velocidade
de reação
• Pode somente ser plotado para metais
puros e soluções simples, não para ligas
Lista de exercícios
• Qual é o significado de eletrodo padrão de referencia? Qual é? Qual a notação de IUPAC? Qual
é seu potencial?
• Quais são as reações anódicas e catódicas da eletrolise da água em meio ácido?
• O que é eletrodo inerte? Para que seve?
• Calcule o potencial padrão da pilha:Mg/Mg+2//Ag+/Ag
• O que você entende por passivação?
• Quais as reações catodicas e anodicas da eletrolise da água em meio alcalino?
• Explique o que acontece quando se liga um eletrodo de zinco e um de platina imersos em
solução ácida. Escreva as reacões que ocorre na superfície do zinco e da platina.
• Na eletrólise da água em meio alcalino tem-se a seguinte reação no anodo: 4OH- → O2 + 2H2O +
4e- , se o tempo de duração da operação foi de 1 hora e a corrente de 2 A; quanto oxigênio foi
obtido?
• Passivação é a modificação do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade devido a
formação de película de produto de corrosão. Como é denominada esta película? Qual a
inportância desta película em relação a corrosão?
• Com exceção dos metais amfóteros (Al,Zn, Pb, Sn e Sb), os metais se passivam em meio ácido,
neutro ou básico?
• Quando as reações de corrosão são controladas predominantemente por polarização na área
anódica diz-se que a reação de corrosão é controlada anodicamente. Qual seria a denominação
quando controladas predominatemente por polarização catódica?
Lista de exercícios
• Uma pilha galvânica do tipo padrão é formada por um eletrodo de ferro e um de
chumbo. Qual dos eletrodos é ânodo? Qual dos eletrodos é corroído? Qual é a
diferença de potencial da pilha?
• A f.e.m de uma pilha galvânica Ni-Cd do tipo padrão é 0,153 V. Se a f.e.m. padrão para
a reação de meia-pilha do Ni for de –0,250 V e o cádmio for o ânodo, qual será a f.e.m
padrão da reação de meia pilha do cádmio?
• Um eletrodo de níquel está imerso numa solução de NiSO4 a 25 °C. De quanto deve
ser a molaridade da solução para que o eletrodo apresente um potencial de –0,284 V
em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio?
• Uma das extremidades de um fio de zinco está imersa num eletrólito 0,07 M de íons
Zn2+ e a outra extremidade esta imersa num eletrólito 0,002 M de íons Zn2+, estando
os dois eletrólitos separados por uma parede porosa. Qual vai ser a f.e.m. da célula
assim formada?
• Se um ânodo de sacrifício de zinco apresenta uma perda de peso por corrosão de
1,05 kg ao fim de 55 dias, qual é o valor médio da intensidade de corrente gerada pelo
processo de corrosão durante aquele período?
• Num processo para deposição eletroquímica de cádmio, utiliza-se uma corrente de 10
A para dissolver o ânodo de cádmio. Qual o tempo necessário para corroer 8,2 g do
ânodo de cádmio?
• Qual a quantidade de cobre depositada no catodo quando este recebe uma
quantidade de eletricidade igual a 26625 C? O peso de um mol de cobre é 63,5g.