VII

UNIDAD
Polímeros
 INTRODUCCIÓN
Se estudiara algunos aspectos de la estructura, propiedades, procesado y
aplicaciones de dos materiales poliméricos importantes en los procesos de
fabricación industrial:

• Los plásticos y

• Los elastómeros.
 INTRODUCCIÓN
LOS PLÁSTICOS.-
Los plásticos son sustancias químicas sintéticas denominadas polímeros,
de estructura macromolecular que puede ser moldeada mediante calor o
presión y cuyo componente principal es el carbono.
Estos polímeros son grandes agrupaciones de monómeros unidos mediante
un proceso químico llamado polimerización.
Son un grupo grande y variado de materiales sintéticos. Se cuenta con
muchos tipos de plásticos, como el polietileno y el nailon.

Los plásticos se dividen en dos clases:

Termoplásticos y termofijos, según sean los enlaces químicos de su
estructura.
LOS ELASTÓMEROS O CAUCHOS.-
Los elastómeros son aquellos tipos de compuestos
que están incluidos no metales en ellos, que muestran
un comportamiento elástico.
El término, que proviene de polímero elástico, es a
veces intercambiable con el término goma,
que es más adecuado para referirse a vulcanizados.
Tienen la característica importante de que pueden
alcanzar una deformación elástica muy grande
cuando se les aplica una fuerza, y recuperar su forma
original (o casi) cuando cesa la fuerza.
Termoplásticos

• Es necesario calentarlos para darles su forma y después enfriarlos, de este

modo adquieren y conservan la forma que se les dio.

• Pueden volverse a calentar cierto número de veces para darles nuevas formas
sin que haya un cambio significativo en sus propiedades (principal
característica).

• La mayoría están constituidos por cadenas principales muy largas de átomos

de carbono, enlazados entre sí en forma covalente.

• Ejemplos: Polietileno, Polipropileno, Cloruro De Polivinilo (PVC), Policarbonato,

teflón, etc.
Plásticos termofijos
• Se degradan o descomponen cuando se calientan a una temperatura muy
alta. En otras palabras, los plásticos termofijos no son reciclables
(característica principal),

• El término termofijo indica que se requiere calor para endurecer

permanentemente al plástico.

• Muchos plásticos que son llamados termofijos que sólo se pueden fijar o
curar a temperatura ambiente mediante una reacción química.

• Ejemplos: Los epoxicos, poliuretanos, silicones, etc.

 Poliuretanos

Siliconas
 Reacciones De Polimerización

• La mayoría de los termoplásticos se sintetizan por medio del proceso de

polimerización de crecimiento en cadena.

• En este proceso muchas moléculas pequeñas (pueden ser miles) se enlazan

entre sí, en forma covalente, para formar cadenas moleculares muy largas. Las
moléculas simples que se enlazan en forma covalente para formar cadenas
largas se llaman monómeros (mono, que significa “uno”, y meros, que
significa “parte”).

• La molécula de cadena larga formada a partir de unidades de monómero se

denomina polímero.
Estructura del enlace covalente de una molécula de etileno
Estructura del enlace covalente de una molécula de etileno activada
 Reacción general para la polimerización del polietileno y grado de
polimerización

• La reacción general para la polimerización en cadena del monómero de etileno

para formar polietileno se puede expresar así:
• La subunidad que se repite en la cadena del polímero se denomina mero.
El mero del polietileno es:

• La n de la ecuación se conoce como el grado de polimerización (GP) de la

cadena del polímero y es igual al número de subunidades o meros que hay
en la cadena molecular del polímero.

Pasos de la polimerización en cadena

1) Iniciación 2) Propagación 3) Terminación.

Pasos de la polimerización en cadena

Iniciación
• El peróxido de hidrogeno en el caso del etileno actúa como formador de radicales
libres.

• Uno de los radicales libres formado por la descomposición del peróxido orgánico,
puede reaccionar con una molécula de etileno para formar un nuevo radical libre
de cadena más larga, como se muestra:

• El radical libre orgánico actúa en esta forma como un catalizador que inicia la
polimerización del etileno.
Pasos de la polimerización en cadena

Propagación
• Es el proceso de crecimiento de la cadena del polímero por la adición sucesiva
de unidades de monómero.

• El doble enlace que existe en el extremo de la unidad del monómero etileno

puede ser “abierto” por el radical libre y enlazarse en forma covalente a la
cadena. De esta manera, la cadena de polímero crece aún más mediante esta
reacción

Terminación
Puede ocurrir por la adición de un radical libre finalizador o cuando
se combinan dos cadenas. Otra forma posible es que cantidades insignificantes
de impurezas finalicen el crecimiento de la cadena del polímero.
 Peso molecular promedio de los termoplásticos
• Se debe hablar de un peso molecular promedio al referirse a la masa
molecular de un material termoplástico ya que constan de cadenas de
polímeros de diferentes longitudes, cada una de las cuales tiene su propio
peso molecular y grado de polimerización.

• El peso molecular promedio del termoplástico es entonces la suma de las

fracciones de peso, multiplicada por su peso molecular medio para cada
rango particular y dividida entre la suma de las fracciones de peso.
𝑀ഥ𝑚 = peso molecular promedio de un termoplástico
Mi = peso molecular medio de cada rango de peso molecular seleccionado
f i = fracción de peso del material que tiene pesos moleculares de un rango
de peso molecular seleccionado

Funcionalidad de un monómero
• Para que un monómero se polimerice debe haber cuando menos dos
enlaces químicos activos.

• Cuando un monómero tiene más de dos enlaces activos, la

polimerización ocurre en más de dos direcciones y por tanto se pueden
construir moléculas reticulares en tres dimensiones.
• El número de enlaces activos que tiene un monómero se conoce como la
funcionalidad del mismo.

• Un monómero que usa dos enlaces activos para la polimerización de

cadenas largas se denomina bifuncional. Por tanto, el etileno es un ejemplo
de un monómero bifuncional.

• Un monómero que usa tres enlaces activos para formar una red de material
polimérico se llama trifuncional.

• Un ejemplo de un monómero trifuncional es el fenol, C6H5OH y se usa en la

polimerización de fenol.
 Estructura de los polímeros lineales no cristalinos
• Si se examina al microscopio una cadena de polietileno de corta longitud,
podrá observarse que adopta una configuración en zigzag debido al ángulo
de enlace covalente entre los enlaces covalentes sencillos carbono-
carbono, que es de aproximadamente 109°.
• Las cadenas de polímero están enredadas al azar en el polietileno no
cristalino.

• En el caso de algunos materiales poliméricos, como el polietileno, pueden

presentarse tanto regiones cristalinas como no cristalinas.
 Polímeros de vinilo y vinidileno
• Se pueden sintetizar muchos materiales poliméricos de adición
reemplazando a uno o más de los átomos de hidrógeno del etileno con
otros tipos de átomos o grupos de átomos.

• Si sólo se reemplaza a un átomo de hidrógeno del monómero del etileno

con otro átomo o grupo de átomos, el polímero polimerizado sería un
polímero de vinilo.

• Algunos ejemplos de polímeros de vinilo son: policloruro de vinilo,

polipropileno, poliestireno, acrilonitrilo y poliacetato de vinilo.
Fórmulas estructurales de algunos polímeros de vinilo
• Si ambos átomos de hidrógeno de uno de los átomos de carbono del
monómero de etileno se reemplazan con otros átomos o grupos de átomos,
el polímero polimerizado se llama polímero de vinilideno.
 Homopolímeros y copolímeros
• Los homopolímeros son materiales poliméricos que consisten en cadenas de
polímero formadas por unidades sencillas que se repiten. Esto significa que si A es
una unidad que se repite.

• Los copolímeros, en contraste, consisten en cadenas de polímero formadas por dos

o más unidades químicamente diferentes que se repiten y que pueden estar en
distintas secuencias.
 Otros métodos de polimerizacíon

Polimerización sucesiva

• Los monómeros reaccionan químicamente entre si para producir polímeros lineales. Se supone
que la reactividad de los grupos funcionales que están en los extremos de un monómero es
aproximadamente igual cualquiera que sea el tamaño del polímero.

• Las unidades de monómero pueden reaccionar entre sí o con polímeros producidos de cualquier
tamaño

Polimerización reticular

• En algunas reacciones de polimerización que incluyen un reactivo químico con más de dos
lugares reactivos, se puede producir un material plástico reticular de tres dimensiones.

• Este tipo de polimerización se da al momento de curar los plásticos termofijos, por ejemplo los
fenólicos, epóxicos y algunos poliésteres
 CRISTALINIDAD Y ESTEREOISOMERISMO EN ALGUNOS
TERMOPLÁSTICOS

Solidificación de termoplásticos no cristalinos y Solidificación de

termoplásticos parcialmente cristalinos
 Estructura de los materiales termoplásticos parcialmente cristalinos

• La mayor longitud de las regiones cristalinas o cristalitas en los materiales

poliméricos policristalinos es de 5 a 50 nm, aproximadamente.

• El grado de cristalinidad de los materiales poliméricos lineales parcialmente

cristalinos varía entre 5 y 95 por ciento de su volumen total.

• La cristalización completa no se alcanza ni siquiera con materiales

poliméricos que son altamente cristalizables debido a las marañas y
entrecruzamientos moleculares.

• La cantidad de material cristalino que existe dentro de un termoplástico

afecta su resistencia a la tensión. En general, cuando el grado de
cristalinidad aumenta, la resistencia del material aumenta también.
 TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Polietileno

El polietileno (PE) es un material termoplástico translúcido, entre transparente y

blancuzco, que se fabrica con frecuencia en películas delgadas transparentes. Las
secciones gruesas son translúcidas y tienen una apariencia cerosa. Con el uso de
colorantes se obtiene una amplia variedad de productos de distintos colores. Se
representa:
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Tipos de polietileno

• De baja densidad (LDPE) y

• De alta densidad (HDPE).

El de baja densidad tiene una estructura de cadena ramificada, mientras que el

de alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena lineal.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estructura y propiedades del polietileno

• La estructura de cadena ramificada disminuye también la resistencia del polietileno
de baja densidad debido a que reduce las fuerzas de enlace intermoleculares. Por
el contrario, el polietileno de alta densidad tiene muchas ramificaciones pequeñas
en las cadenas principales y, por tanto, las cadenas se pueden empacar más
estrechamente para incrementar la cristalinidad y la resistencia

Características resaltantes

• Su costo es bajo
• Su dureza a temperatura ambiente y a bajas temperaturas, con suficiente
resistencia para aplicaciones en muchos productos.
• Su buena flexibilidad en un rango de temperaturas incluso menores a −73°C.
• Su excelente resistencia a la corrosión.
• Sus estupendas propiedades aislantes, su carácter inodoro e insípido y su baja
transmisión agua-vapor.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Policloruro de vinilo y copolímeros

• El policloruro de vinilo (PVC) es el producto de la polimerización del

monómero del cloruro de vinilo, es un plástico sintético que se usa
ampliamente y que tiene el segundo tonelaje de ventas más grande del
mundo.

• El amplio uso del PVC se atribuye principalmente a su gran resistencia

química y su capacidad única para mezclarse con aditivos y producir un
gran número de compuestos con una amplia variedad de propiedades
físicas y químicas. Se representa:
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estructura y propiedades
• La presencia del átomo grande de cloro produce un material polimérico
esencialmente amorfo que no recristaliza.

• Las grandes fuerzas de cohesión entre las cadenas del polímero del PVC se
deben principalmente a los fuertes momentos bipolares generados por los
átomos de cloro.

• Tiene una temperatura media de deformación por calor (de 57 a 82°C [de 135
a 180°F] a 66 psi)

• Buenas propiedades eléctricas (de 425 a 1 300 V/mil de resistencia dieléctrica)

y alta resistencia a los disolventes.

• El alto contenido de cloro del PVC le da resistencia química y al fuego.

TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Policloruro de vinilo rígido

• El policloruro de vinilo por sí solo se puede usar en algunas aplicaciones pero es

difícil de procesar y tiene baja resistencia al impacto.

• La adición de resinas ahuladas (impermeabilizado con hule) puede mejorar el

flujo del polímero fundido durante el procesado, formando una dispersión de
pequeñas partículas ahuladas suaves en la matriz del PVC rígido.

• E l material ahulado sirve para absorber y dispersar energía de impacto, con lo

cual la resistencia del material al impacto aumenta.

• Con propiedades , el PVC rígido se usa en múltiples aplicaciones. En la industria

de la construcción se usa el PVC rígido para tuberías, tinglados, marcos de
ventana y canaletas, así como en molduras y adornos interiores. El PVC también
se usa para hacer conductos de cables eléctricos.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Policloruro de vinilo plastificado

• La adición de plastificantes al PVC da por resultado suavidad, flexibilidad y

extensibilidad.

• El policloruro de vinilo plastificado se usa en muchas aplicaciones en las que

superan al caucho, los textiles y el papel.

• El PVC plastificado se usa en tapicería de muebles y automóviles,

recubrimientos de paredes interiores, impermeables para lluvia, zapatos,
equipaje y cortinas de baño.

• En la industria del transporte, el plastificado se usa para hacer cubiertas

protectoras de automóviles, aislamiento de cable eléctrico, tapetes y adornos
interiores y exteriores. Otras aplicaciones son: mangueras de jardín, juntas
para refrigerador, componentes de artefactos y enseres domésticos.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Polipropileno

• El polipropileno es el tercer plástico más importante desde el punto de vista

del tonelaje de ventas y es uno de los de menor costo ya que puede ser
sintetizado a partir de materias primas petroquímicas de bajo costo. Se
representa:
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estructura y propiedades
• Se produce un material más resistente aunque menos flexible al darse la
sustitución de un grupo metilo en cada segundo átomo de carbono de la
cadena principal del polímero que restringe la rotación de las cadenas.

• Los grupos metilo de las cadenas también aumentan la temperatura de

transición vítrea y, por esa razón, el polipropileno tiene mayores
temperaturas de fusión y de deflexión térmica que el polietileno.

• Este material se puede someter a temperaturas de unos 120°C (250°F) sin

que sufra deformación.

• Buena resistencia química a la humedad y al calor, además de que tiene

baja densidad (0.900 a 0.910 g/cm3), buena dureza superficial y
estabilidad dimensional.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Aplicaciones
Las principales aplicaciones del polipropileno son:

• Enseres domésticos, componentes de aparatos electrodomésticos, empaques,

material de laboratorio y frascos de diversos tipos.

• El polipropileno mezclado con material de carga tiene aplicación en cubiertas de

ventiladores de automóviles y ductos de calefacción, en los que se requiere una
alta resistencia a la deflexión por calor.

• En el mercado de películas, con el polipropileno en forma de película, se

fabrican bolsas y envolturas para artículos blandos, debido a su lustre, brillo y
buena resistencia.

• En empaques, el polipropileno se usa en tapas roscadas, cajas y recipientes.

TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Poliestireno

• El poliestireno es el cuarto termoplástico de mayor tonelaje.

• El homopolímero de poliestireno es un material plástico incoloro inodoro e

insípido que es relativamente frágil, a menos que sea modificado.

• Además del poliestireno tipo cristalino, otros tipos importantes del producto son
los poliestirenos modificados con caucho, los resistentes al impacto y los
expandibles.

• El estireno se usa también para producir un gran número de copolímeros

importantes. Se representa:
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estructura y propiedades

• Este polímero es muy inflexible a temperatura ambiente por la presencia del

anillo fenileno en uno de cada dos átomos de carbono de la cadena principal del
poliestireno que produce una configuración voluminosa rígida con suficiente
impedimento estérico.

• Se caracteriza por su rigidez, su claridad reluciente y su facilidad para ser

procesado, pero tiende a ser frágil.

• Las propiedades del poliestireno ante el impacto pueden mejorar mediante la

copolimerización con el elastómero de polibutadieno, el cual tiene la siguiente
estructura química:
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

• Los poliestirenos tienen buena estabilidad dimensional y poco

encogimiento en el molde, y son fácilmente procesados a bajo costo.

• Tienen una resistencia pobre a la intemperie y son atacados

químicamente por disolventes orgánicos y aceites. Los poliestirenos
tienen buenas propiedades de aislamiento eléctrico y propiedades
mecánicas adecuadas dentro de los límites de sus temperaturas de
operación.

Aplicaciones

Entre sus aplicaciones típicas figuran partes interiores de automóviles,

carcasas de aparatos electrodomésticos, cuadrantes, perillas y enseres
domésticos.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Poliacrilonitrilo

• Este material polimérico de tipo acrílico se usa con frecuencia en forma de

fibras, y debido a su resistencia y estabilidad química, se usa también como
comonómero en algunos termoplásticos de ingeniería.

Estructura y propiedades

• La alta electronegatividad del grupo nitrilo provoca que las cadenas

moleculares sean forzadas a formar estructuras extendidas, rígidas,
parecidas a varillas.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
La regularidad de las estructuras de varilla les permite orientarse para producir fibras
resistentes. Como resultado de ello, las fibras de acrilonitrilo tienen alta resistencia a la
tensión y resisten bien a la humedad y a los disolventes.

Aplicaciones

• El acrilonitrilo se usa en forma de fibra en aplicaciones parecidas a las de la lana,

como suéteres y cobertores.

• Se usa también como un comonómero para producir copolímeros de estireno-

acrilonitrilo (resinas SAN) y terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (resinas
ABS).
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estireno-acrilonitrilo (SAN)

• Los termoplásticos de estireno acrilonitrilo son miembros de la familia del estireno

que tienen alto rendimiento.

Estructura y propiedades

• Las resinas SAN son copolímeros aleatorios amorfos de estireno y acrilonitrilo. Esta
copolimerización origina polaridad y fuerzas de atracción por el enlace de hidrógeno
entre las cadenas del polímero

• Como resultado, las resinas SAN tienen mejor resistencia química, temperaturas de
deformación por calor más altas, mayor dureza y mejores características de
capacidad de carga que el poliestireno solo.

• Los termoplásticos SAN son rígidos y duros, se procesan fácilmente y tienen el

brillo y la transparencia del poliestireno.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Aplicaciones

• Las principales aplicaciones de las resinas SAN son en lentes de instrumentos

automotrices, componentes del tablero de instrumentos y paneles de apoyo con
carga de vidrio, perillas de aparatos electrodomésticos, y recipientes de
licuadoras y batidoras; jeringas médicas y aspiradores sanguíneos; acabados
vítreos de seguridad para construcciones y enseres domésticos como vasos y
tazas.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

ABS

• ABS es el nombre que se da a una familia de termoplásticos. Las siglas

se refieren a los tres monómeros utilizados para producir el ABS:
acrilonitrilo, butadieno y estireno. Los materiales ABS son importantes
por sus propiedades para la ingeniería, como su buena resistencia
mecánica y al impacto, combinadas con su facilidad de procesamiento.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Estructura y propiedades de las resinas ABS

La amplia variedad de propiedades útiles para la ingeniería exhibidas por las

resinas ABS se debe a las propiedades que les aporta cada uno de sus
componentes.

El acrilonitrilo provee resistencia térmica y química, y dureza

El butadieno proporciona resistencia al impacto

El estireno imparte brillo superficial, rigidez y facilidad de procesado.

La resistencia al impacto de los plásticos ABS se incrementa a medida que el

porcentaje de contenido de caucho aumenta, pero las propiedades de resistencia
a la tensión y las temperaturas de deformación ante el calor disminuyen.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
Aplicaciones

• El uso principal del ABS es en tuberías y accesorios, sobre todo de desagüe y

ventilación para edificios.

• Otras aplicaciones del ABS son las partes automotrices.

• Piezas de aparatos electrodomésticos como revestimientos para puertas e interiores de

refrigerador, máquinas de oficina, cajas y cubiertas de computadora, carcasas de
teléfono.

• Portacables eléctricos y blindajes contra interferencias electromagnéticas de

radiofrecuencias.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Polimetil metacrilato (PMMA)

• El polimetil metacrilato (PMMA) es un termoplástico transparente duro y rígido que

tiene una buena resistencia a la intemperie y es más resistente al impacto que el
vidrio. Este material se conoce mejor con los nombres comerciales de Plexiglas o
Lucite y es el material más importante del grupo de los termoplásticos conocidos
como acrílicos.

Estructura y propiedades

• Su rigidez y relativa fuerza se debe a la sustitución de los grupos metilo y

metacrilato en cada uno de los átomos de carbono de la cadena de carbono
principal proporciona un considerable impedimento estérico.

• La configuración aleatoria de los átomos de carbono asimétricos produce una

estructura completamente amorfa que tiene una alta transparencia a la luz visible.

• Los PMMA también tienen buena resistencia química al medio ambiente.

TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Aplicaciones

Los PMMA se usan en ventanillas de aviones y barcos, tragaluces, alumbrado

exterior y anuncios publicitarios. Otros usos incluyen cristales de luces traseras,
escudos de seguridad, gafas protectoras, perillas y manijas.
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL
Fluoroplásticos

• Estos materiales son plásticos o polímeros hechos a partir de monómeros que

contienen uno o varios átomos de flúor.

• Los fluoroplásticos poseen una combinación de propiedades especiales para

aplicaciones de ingeniería.

• Se caracterizan por su alta resistencia a condiciones ambientales químicas

hostiles y tienen notables propiedades como aislantes eléctricos.

• Los fluoroplásticos que contienen un gran porcentaje de flúor tienen bajos

coeficientes de fricción, lo que les da propiedades de autolubricación y
antiadherencia. Se han producido muchos fluoroplásticos, pero los dos más
ampliamente usados son el politetrafluoroetileno (PTFE) y el
policlorotrifluoroetileno (PCTFE).
TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL

Aplicaciones

Los PTFE se usan en tuberías resistentes a sustancias químicas y partes de

bombas, aislamiento de cables a alta temperatura, componentes eléctricos
moldeados, cintas y recubrimientos antiadherentes. Los compuestos de PTFE con
carga se usan para fabricar boquillas, empaques, juntas, sellos, rondanas y
cojinetes.
 PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

• Están formados por una estructura molecular reticular de enlaces covalentes

primarios.

• Algunos termofijos están enlazados en forma entrecruzada por medio de calor o por
una combinación de calor y presión.

• Otros pueden estar entrecruzados mediante una reacción química que se lleva a
cabo a temperatura ambiente (termofijos producidos en frío).

• Aunque las piezas curadas hechas con termofijos se pueden suavizar por medio de
calor, sus enlaces cruzados enlazados covalentemente impiden que puedan ser
restaurados al estado de fluidez que tenían antes que la resina plástica fuera
curada.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)
• Los termofijos, no pueden ser recalentados y fundidos de nuevo como los
termoplásticos.

• Ésta es una desventaja de los termofijos, ya que las rebabas producidas

durante el procesado no pueden ser recicladas y utilizadas de nuevo.

Las ventajas de los plásticos termofijos para aplicaciones en diseño de

ingeniería son las siguientes:

1. Alta estabilidad térmica

2. Alta rigidez
3. Alta estabilidad dimensional
4. Resistencia a la fluencia y a la deformación bajo carga
5. Peso ligero
6. Propiedades aislantes eléctricas y térmicas altas
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Los plásticos termofijos se procesan generalmente por medio de compresión o

moldeo con transferencia.

En algunos casos se han desarrollado técnicas de moldeo por inyección de

termofijos de modo que el costo del procesado ha disminuido.

Muchos termofijos se usan en forma de compuestos moldeados que constan de dos

ingredientes principales:

1) Una resina que contiene agentes de curado, endurecedores y plastificantes y

2) Cargas y/o materiales de refuerzo que pueden ser orgánicos o inorgánicos.

El aserrín de madera, la mica y la celulosa se usan comúnmente como materiales de

carga.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Se examinarán algunos aspectos importantes de la estructura, propiedades y

aplicaciones de los siguientes termofijos: fenólicos, resinas epóxicas, poliésteres
insaturados y resinas amínicas.

Fenólicos

• Las resinas fenólicas son producidas comúnmente mediante la reacción del

fenol y el formaldehído por polimerización por condensación, con agua como
subproducto. Sin embargo, se puede usar casi cualquier reactivo de fenol o
aldehído.

Estructura y propiedades

• El gran número de enlaces cruzados de la estructura aromática produce alta

dureza, rigidez y resistencia, combinadas con buenas propiedades de
aislamiento térmico y eléctrico, y resistencia química.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Algunos de los diversos tipos de compuestos fenólicos que se fabrican por

moldeo son:

• Compuestos de uso general. Estos materiales generalmente están cargados

con aserrín de madera para aumentar la resistencia al impacto y disminuir el
costo.

• Compuestos de alta resistencia al impacto. Estos compuestos están cargados

con celulosa (borra de algodón y pedacería de tela), minerales y fibras de
vidrio, para lograr resistencias al impacto hasta de 18 pies · lb/pulg (961 J/m).

• Compuestos de alto aislamiento eléctrico. Estos materiales están cargados con

minerales para aumentar su resistencia eléctrica.

• Compuestos resistentes al calor. Éstos están cargados con minerales (p. ej.,
asbestos) y pueden soportar exposición prolongada al calor, a temperaturas de
150 a 180°C (300 a 350°F).
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)
Aplicaciones

• Los compuestos fenólicos se usan ampliamente en dispositivos de cableado,

conmutadores eléctricos, conectores y sistemas de relés telefónicos.

• La ingeniería automotriz usa compuestos moldeados fenólicos para fabricar

componentes de frenos de potencia y partes de la transmisión.

• Los fenólicos se usan ampliamente en manijas, perillas y placas terminales de

aparatos electrodomésticos pequeños.

• Debido a que son buenos adhesivos a altas temperaturas y resistentes a la humedad,

las resinas fenólicas se usan para laminar ciertos tipos de contrachapado y en
tableros de partículas.

• También se usan grandes de resinas fenólicas como material aglutinante de arena en

fundiciones y para moldeo en cascarón.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Resinas epóxicas

• Las resinas epóxicas son una familia de materiales poliméricos termofijos que no
generan productos de reacción cuando son endurecidos (enlace cruzado) y, por
tanto, tienen baja contracción al curar.

• También tienen buena adhesión a otros materiales, buena resistencia química y al

medio ambiente, buenas propiedades mecánicas y buenas propiedades como
aislantes eléctricos.

• Las resinas epóxicas se usan en una amplia variedad de recubrimientos

protectores y decorativos en virtud de su buena adhesión y su buena resistencia
mecánica y química.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

• En la industria eléctrica y electrónica, las resinas epóxicas se usan debido a su

resistencia dieléctrica, baja contracción durante el curado, buena adhesión y la
capacidad de conservar sus propiedades bajo diversas condiciones
ambientales, como sitios mojados y con alta humedad.

• Las aplicaciones típicas incluyen aislantes de alto voltaje, conmutadores y

encapsulado de transistores.

• Las resinas epóxicas se usan también para fabricar laminados y materiales de

matriz de fibra reforzada.

• Las resinas epóxicas son el material matriz predominante en la mayoría de los

componentes de alto desempeño, como los fabricados con fibras de módulos
altos (p. ej., grafito).
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Poliésteres insaturados

• Los poliésteres insaturados tienen dobles enlaces covalentes carbono-carbono

reactivos que pueden entrecruzarse para formar materiales termofijos.

• En combinación con fibras de vidrio, los poliésteres insaturados pueden

entrecruzarse, formando materiales compuestos reforzados de alta resistencia.

Estructura y propiedades

• Las resinas de poliéster insaturadas son materiales de baja viscosidad que se

pueden mezclar con grandes cantidades de cargas y refuerzos.

• Cuando los poliésteres insaturados reforzados con fibra de vidrio se endurecen,

tienen una resistencia notable, 25 a 50 ksi (172 a 344 MPa), y muestran buena
resistencia al impacto y a las sustancias químicas.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)
Aplicaciones

• Los poliésteres insaturados reforzados con vidrio se usan para fabricar paneles de
automóviles y autopartes.

• Este material se usa también para pequeñas plataformas de barcos y en la industria de la

construcción, para fabricar paneles y componentes de baños.

• Los poliésteres insaturados reforzados se usan también en tuberías, tanques y ductos

donde se requiere buena resistencia a la corrosión.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)
Resinas amínicas (ureas y melaminas)

• Las resinas amínicas son materiales poliméricos termofijos formados por la

reacción controlada de formaldehído con diversos compuestos que contienen el
grupo amina —NH2.

• Los dos tipos de resinas amínicas más importantes son la urea-formaldehído y

la melamina-formaldehído.

Estructura y propiedades

• Cuando estas resinas se combinan con cargas de celulosa (aserrín de

madera), se obtienen productos de bajo costo que tienen buena rigidez,
resistencia a la tensión y resistencia al impacto.

• Los de urea formaldehído cuestan menos que los de melamina-formaldehído,

pero no tienen tan alta resistencia al calor ni tanta dureza superficial como la
melamina.
PLÁSTICOS NO DEFORMABLES POR CALOR (TERMOFIJOS)

Aplicaciones

• Los compuestos moldeables de urea-formaldehído con carga de celulosa se usan

para hacer placas y receptáculos eléctricos de pared, y en perillas y manijas.

• Las aplicaciones de los compuestos de melamina cargados con celulosa incluyen

vajillas, botones, perillas y botones de control moldeados.

• Tanto las resinas de urea como las de melanina solubles en agua encuentran
aplicación como adhesivos y resinas de enlace para tableros de partículas de
madera, contrachapado, cascos de barco, pisos y ensamblado de mobiliario.

• Las resinas amínicas también se usan en aglutinantes para núcleos y cajas de

fundición.
 ELASTÓMEROS (CAUCHOS)

• Los elastómeros, o cauchos, son materiales poliméricos cuyas dimensiones

pueden cambiar en gran medida cuando se someten a esfuerzos y cuando
retornan a sus dimensiones originales (o casi) al cesar la fuerza deformante.

• Hay muchos tipos de materiales elastoméricos, pero aquí solamente se tratarán

los siguientes: caucho natural, poliisopreno sintético, caucho de estireno-
butadieno, cauchos de nitrilo, policloropreno y siliconas.

Caucho natural

• La fuente del caucho natural es un líquido lechoso conocido como látex, el cual
es una suspensión que contiene partículas muy pequeñas de caucho el cual se
procesa hasta alcanzar un 15% de contenido de caucho
ELASTÓMEROS (CAUCHOS)
El caucho natural es principalmente cis-1,4 poliisopreno mezclado con pequeñas
cantidades de proteínas, lípidos, sales inorgánicas y gran número de otros
compuestos. El cis-1,4 poliisopreno es un polímero de cadena larga (peso
molecular promedio de, aproximadamente, 5 × 105 g/mol) y tiene la siguiente
fórmula estructural:

La vulcanización es el proceso químico por medio del cual las moléculas del
polímero se unen mediante enlaces entrecruzados, formando moléculas más
largas que restringen el movimiento molecular.
ELASTÓMEROS (CAUCHOS)
• Goodyear encontró que cuando una mezcla de caucho natural, azufre y
carbonato de plomo se calientan, el caucho deja de ser termoplástico y se
convierte en un material elastomérico.
ELASTÓMEROS (CAUCHOS)

Propiedades

Cauchos sintéticos

Algunos de los cauchos sintéticos importantes son:

El estireno-butadieno Los cauchos de nitrilo Los policloroprenos.

ELASTÓMEROS (CAUCHOS)

Caucho estireno-butadieno.- El caucho sintético más importante y el que más

ampliamente se usa es el caucho de estireno-butadieno (SBR), un copolímero del
butadieno-estireno.
La presencia de estireno en el copolímero produce un caucho más tenaz y
resistente.
El caucho SBR tiene un costo más bajo que el caucho natural y, por tanto, se usa en
múltiples aplicaciones del caucho. Por ejemplo, para cuerdas de neumáticos.

Cauchos de nitrilo Son copolímeros de butadieno y acrilonitrilo con proporciones

de butadieno, y de acrilonitrilo.
Los grupos nitrilo proporcionan buena resistencia a aceites y disolventes, además de
mejorar la resistencia a la abrasión y el calor.
Los cauchos de nitrilo son más costosos que los cauchos ordinarios, por lo cual el
uso de estos polímeros se limita a aplicaciones especiales, como mangueras de
combustible y juntas en las que se requiere alta resistencia a aceites y disolventes.
ELASTÓMEROS (CAUCHOS)

Policloropreno (neopreno) Los cauchos de policloropreno o neopreno son similares

al isopreno, excepto que el grupo metilo unido al doble enlace de carbono ha sido
reemplazado por un átomo de cloro:

Los neoprenos tienen también buena resistencia a los combustibles y al aceite, e

incrementan su resistencia más que los cauchos ordinarios.

Sin embargo, tienen una flexibilidad más pobre a bajas temperaturas y su costo es
más alto. Por estas razones, los neoprenos se usan en aplicaciones especiales como
recubrimientos de alambres y cables, mangueras y cinturones industriales, o sellos y
diafragmas automotrices.
ELASTÓMEROS (CAUCHOS)

Propiedades de los elastómeros de policloropreno

El neopreno se vende a sus fabricantes como un caucho sintético crudo. Antes de convertirlo
en productos útiles, deben mezclarlo con sustancias químicas, cargas y soportes
seleccionados para el procesado. Luego se moldea y vulcaniza.
PROPIEDADES MECANICAS DE LOS POLIMEROS

Curvas de resistencia a la
tensión versus deformación del
metacrilato de polimetilo a
diversas temperaturas.Se
presenta una transición de frágil
a dúctil entre 86 y 104°C.
Curvas de tensión-deformación para polietileno de
baja y de alta densidad. El polietileno
de alta densidad es más rígido y resistente porque
su grado de cristalinidad es más alto.
 Punto de cedencia de
poliamida seca (nailon 6,6) en
función de la cristalinidad.

Datos de tensión-deformación para el

termoplástico amorfo policloruro de
vinilo (PVC) y el poliestireno (PS).
Los dibujos presentan diversos
modos de deformación de la muestra
en varios puntos sobre la curva de
esfuerzo-deformación.
Efecto de la temperatura en el esfuerzo de fluencia bajo tensión de
algunos termoplásticos.
Curvas de fluencia para poliestireno bajo diversos
esfuerzos de tensión a 77°F.
 Aplicaciones oftálmicas

Las funciones ópticas del ojo son corregidas por medio de anteojos, lentes de contacto
(blandos y duros) e implantes intraoculares, y todos ellos están hechos principalmente
de polímeros. Los lentes de contacto blandos están hechos de hidrogel:

El hidrogel es un material polimérico hidrofílico (afín al agua) que absorbe el agua y al

hacerlo se hincha hasta un nivel específico.

Los lentes blandos de hidrogel están hechos de polímeros y copolímeros con cierto
grado de entrecruzamiento.

Debido a su naturaleza blanda, los hidrogeles pueden adoptar la forma exacta de la

córnea y permitir así un ajuste adecuado.

La córnea necesita oxígeno que únicamente se puede permear a través de los

lentes.Los hidrogeles hidratados permiten un grado significativo de permeabilidad del
oxígeno.
Antes se usaba el poli-HEMA (2-hidroxietil metacrilato), pero se han desarrollado otros
nuevos polímeros con mejores técnicas de fabricación para producir lentes de contacto
blandos más delgados.

Los lentes duros se fabricaban inicialmente de PMMA, que tiene excelentes

propiedades ópticas pero carece de permeabilidad al oxígeno.

Para mejorar la permeabilidad del oxígeno, por ejemplo, para hacer lentes rígidos
permeables a gases (RGP), se produjeron copolímeros de metacrilato de metilo con
metacrilatos de siloxanilalquilo.

Sin embargo, el siloxano es hidrofóbico. Para corregir esto se añadieron a la mezcla

comonómeros hidrofílicos como el ácido metacrílico.

En la actualidad, hay varios lentes de RGP disponibles comercialmente y la

investigación prosigue para mejorar estos materiales en el futuro.