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Universidad Nacional Mayor de San Marcos.

Facultad de Medicina
Departamento Académico: Ciencias Dinámicas

EAP OBSTETRICIA
Curso Bioquímica
Semestre 2016- I

Agua, Equilibrio ácido-base. pH. Significado biológico del pK.


Electrolitos, Anfolitos. Soluciones tampón.

Profesor: Q.F. Rubén Valdivieso I


13-04-16

Ruben Valdivieso I 1
AGUA

Ruben Valdivieso I 2
AGUA

Ruben Valdivieso I 3
Distribución de electrones del agua

Ruben Valdivieso I 4
AGUA

Puente de H. Agua Puente de H. En el hielo


Ruben Valdivieso I 5
Agua
Biomolécula más abundante en el ser humano
(65 % - 70 %), Obeso (45 %).
El hombre puede vivir sin oxígeno por unos minutos,
después de esto, la necesidad más esencial de la vida
es el agua.
Una pérdida del 10% causa enfermedad, 20% puede
causar la muerte (el cólera)
En tejidos jóvenes (embrión) es más rico en agua.

Ruben Valdivieso I 6
Propiedades del agua
• Dipolo eléctrico
• Puente de hidrógeno
• Alta afinidad
• Alto punto de ebullición 100ºC. -60,7ºC H2S
• Densidad max a 4ºC 1g/ml. Hielo 0,9107 g/ml
• Alto calor específico 1cal/g.ºc. Hielo 0,5 cal/g.ºc
• Alto calor de vaporización 540 cal/g
etanol 204 cal/g, metanol 263 cal/g

Ruben Valdivieso I 7
Otros puentes de hidrógeno

• Agua y alcohol (O – HO)


• Agua y grupo tiol (O – HS)
• Agua y grupos aminos (O – N)
• Agua y grupo ceto (H – O=C)
• Agua y carboxilo (O – HOOC)

Ruben Valdivieso I 8
Propiedades del agua
• Alta constante dieléctrica 80 agua.
metanol 33, etanol 24
• Capacidad de hidratación (carácter dipolar)
• Disolvente de moléculas anfipáticas (micelas)
• Disolvente de compuestos polares de naturaleza no
iónica por puentes de hidrógenos. Ej alcohol, aminas,
glúcidos.
• Transparencia
• Electrolito débil 2H2O H3O+ + OH-
• Termorregulación
• 3,4 puentes de hidrógeno en el agua líquida.

Ruben Valdivieso I 9
Distribución del agua en el organismo
Se reparte en dos compartimientos principales:

Intracelular (IC)
Extracelular (EC)
Intersticial
intravascular
La concentración de los electrolitos varía en los
diversos compartimientos.

Ruben Valdivieso I 10
Disociación del agua
• El agua es un electrolito débil, se disocia
parcialmente.
2 H2O H3O+ + OH-
H3O+ ión hidronio = [H+]
OH- ión oxidrilo

Kw = [H3O+].[ OH-] =1x10-14(mol/L)2 a 25ºC

Ruben Valdivieso I 11
Contenido de Agua en tejidos
Tejido %
Riñón 83
Sangre 83
Cerebro 82
Músculo Esq 76
Piel 72
Hígado 68
Hueso 22
Graso 10
Ruben Valdivieso I 12
CONTENIDO (%) DE AGUA
EN ALIMENTOS

ALIMENTO % DE AGUA
CARNES
Cerdo 53 – 60
Vacuno 50 – 70
Pollo 74
Pescado 65 - 81
FRUTAS
Baya, cereza, pera 80 – 85
Manzana, melocotón, naranjas, uvas 90 – 95
Fresa, tomate 90 – 95

HORTALIZAS
Palta, plátano 74 – 80
Brócoli, zanahoria, papas 85 – 90
Espárrago, coliflor 90 - 95

Ruben Valdivieso I 13
COMPOSICION QUIMICA APROXIMADA DE PRODUCTOS
GRUPO % AGUA % CARBOH % LIPID % PROT
Fruta 80 - 90 5 – 20 0.1 – 0.5 0.5 – 3
Hortalizas (Hojas) 80 – 90 2 – 20 0.1 – 0.3 5–7
Legumbres (semillas) 10 – 50 6 – 60 1 – 18 5 – 25
Frutos secos 3 – 50 10 – 40 2 – 70 3 – 25
Cereales 12 - 14 65 -75 2-6 7 - 12

Ruben Valdivieso I 14
Electrolitos
Minerales
Anfolitos

Ruben Valdivieso I 15
Electrolitos
Sustancia que, en estado líquido o en
disolución, conduce la corriente eléctrica
con transporte de materia en forma de
iones libres, como las sales fundidas y las
disoluciones acuosas de ácidos, bases y
sales. Los electrólitos pueden ser débiles o
fuertes según su grado de disociación
iónica en la disolución.

Ruben Valdivieso I 16
Electrolitos
Los Principales electrolitos del organismo son:
Cationes Aniones
Na+ Cl-
K+ HCO3-
Ca+2 HPO4-2
Mg+2 SO4-2
Ácidos orgánicos
Proteínas

Ruben Valdivieso I 17
Electrolitos
Algunos electrolitos son principalmente
intracelulares y otros predominan a nivel
extracelular.
En cada compartimiento hay un estado de
electroneutralidad. El número total de cationes
está equilibrado con un número igual de aniones

Ruben Valdivieso I 18
Composición iónica de los electrolitos (mmol/l),
según compartimiento.

Iones Plasma Intersticial Intracelular


Na+ 142 145 14
K+ 4 4 160
Ca+2 2 1 1
Mg+2 1 1 31
Cl-1 101 114 1
HCO3- 27 31 10
SO4-2 0,5 0,5 10
PO4-3 1 1 50
Proteinato 2 1 8
Aniones Org 6 8 ?

Fuente: Ángel Gil. Tratado de Nutrición Tomo 1. Año 2010


Ruben Valdivieso I 19
Requerimientos mínimos de principales
Electrolitos (mg) según edad, y peso (kg)
Edad (años) Peso (kg) Na+ Cl- K+

0 – 0,5 4,5 120 180 500

0,5 - 1 9 200 300 700

2–5 16 300 500 1 400

6–9 25 400 600 1 600

10 – 18 50 500 750 2 000

> 18 70 500 750 2 000

Fuente: Angel Gil. Tratado de Nutrición Tomo 1. Año 2010


Ruben Valdivieso I 20
Minerales
Los organismos vivos están conformados por
fundamentalmente por 11 de ellos:
C, H, O, N y minerales (Ca, P, Mg, S, Na, K, Cl)
Con una ingesta diaria > a 100 mg /día.
Hay otros elementos que se requiere en la dieta
en pequeñas cantidades (Oligoelementos) con
una ingesta < de 100 mg /día: Fe, Zn, Cu, Co, I,
Cr, Mn, Mo, Se, Va, Ni, Si.

Ruben Valdivieso I 21
Anfolitos
Anfolitos, hacemos referencia a las moléculas
que actúan como anfóteros, es decir, que actúan
como ácidos y como bases.
Los anfolitos pueden existir como iones de tipo
bipolar dependiendo del pH.
Así, algunas sustancias pueden actuar como
ácidos cuando ceden protones, o como bases,
cuando los aceptan.
Los anfolitos por lo tanto, se comportan
análogamente a la molécula de agua. Otros iones,
como por ejemplo los de bicarbonato, bifosfato,
etc.
pH de un anfolito | La Guía de
Química http://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ph-de-
un-anfolito#ixzz45g1WRYIR
Ruben Valdivieso I 22
pH
Los fluidos biológicos presentan
concentraciones bajas de iones hidronios
Así en el plasma sanguíneo la:
[H+] = 0,00000004 mol/L

Sorensen en 1909 introdujo el término de pH


para expresar la [H+]

Ruben Valdivieso I 23
pH = - Log +
[H ]
pH de algunos fluidos biológicos

Plasma sanguíneo 7,4


Citosol 6,9
Jugo Gástrico 1,5 - 3,0
Jugo Pancreático 7,8 - 8,0
Leche humana 7,4
Saliva 6,4 - 7,0

Ruben Valdivieso I 24
Kw = [H3O+].[ OH-] =1x10-14(mol/L)2 a 25ºC
pKw = - Log (1x10-14) = - (-14) = 14

Ruben Valdivieso I 25
Ejercicio

1) Hallar el pH de una solución de HCl, donde 5


mmoles estan disueltos en 500 ml de solución
HCl H+ + Cl
5mmol 5 mmol

[H+] =mol / L = mmol / ml = 5 / 500 = 1/100


pH = - Log [H+] = - Log (1 / 100) = - (-2) = 2

Ruben Valdivieso I 26
El pH de los alimentos
Importancia de los alimentos
acidificantes y alcalinizantes
Al interior del cuerpo el equilibrio entre lo ácido
y lo alcalino es muy importante ya que muchas
funciones del cuerpo ocurren solamente en
ciertos niveles de acidez o de alcalinidad.
Muchas enzimas y reacciones químicas del
cuerpo funcionan mejor en un pH determinado.

Ruben Valdivieso I 28
pH de los alimentos básicos
maíz 7.5
Maíz dulce 7.3
Agua pura 7.0
Espinaca cocida 7.2
Carne de res 7.1
cangrejo 7.1
langostino 7.2
Salmon de agua dulce 7.3
Queso camembert 7.4
galletas 7.1
chocolate 7.5
bizcocho 7.3
Almidón de maíz 7.1
Huevos frescos 7.8
Ruben Valdivieso I 29
pH de los alimentos ácidos

limonada Oscila entre 2.2 y 3.0


café 5.0
refrescos 3.0
naranjas 3.5
tomates 4.2
Vino tinto 3.3
vinagre 2.9
cerveza 5.0
fresas 3.4
toronja 3.1
esparrago 5.6
frijoles 5.5

Ruben Valdivieso I 30
Clasificación de alimentos

Los alimentos se clasifican como ácidificantes o


alcalinizantes de acuerdo al efecto que tienen en
el cuerpo humano después de la digestión y no
de acuerdo al pH que tienen en si mismos.

Ruben Valdivieso I 31
ALIMENTOS ALIMENTOS
ACIDIFICANTES ALCALINIZANTES

Arroz blanco, Arroz Sandía, Manzanas,


integral, avena, Nectares, Naranjas,
Maiz, centeno Piñas,
Quesos (vaca, Pasas, dátiles, coco.
cabra, procesados)
Maní, mantequilla, Brócoli, zanahoria,
nueces, col, Coliflor,
Berengena, hongos.
Huevo, queso, tofu,
pechuga de pollo

Ruben Valdivieso I 32
pH
El suero sanguíneo tiene un pH promedio de 7,4
y las variaciones fisiológicas están comprendidas
entre 7,35 y 7,45.
Acidosis cuando el pH del suero se desplaza a pH
de 7. Alcalosis cuando el pH se desplaza a pH 7,8.
Las reacciones bioquímicas se realizan a pH
apropiados (óptimos).
El pH altera la estructura iónica (aminoácidos,
proteínas, enzimas)
Ruben Valdivieso I 33
Para determinar el Teóricamente se puede calcular el
pH.
pH de una Depende del tipo de solución.
solución diluida se Asi según el tipo de solución se
hace uso del tiene:
Ac F pH= - Log [H+]
potenciómetro.
Base F pOH= - Log[OH-]

Ac D pH= ½(pKa - Log[C]

Base D pH= pKw - ½(pKb - Log[C])

Ruben Valdivieso I 34
Para determinar el
Sal AcD-BF pH= ½(pKw + pKa +Log[C])
pH de una
Sal AcF-BD pH= ½(pKw - pKb +Log[C])
solución diluida se
hace uso del Sal AcD-BD pH= ½(pKw + pKa - pKb)
potenciómetro. Sal F-BF pH = 7

Buffer Ac Débil
pH = pKa + Log ([sal] /[Ac])

Buffer base Débil

pH =pKw – ( pKb + Log ([sal] /[Base])

Ruben Valdivieso I 35
Equilibrio ácido base
El metabolismo genera CO2 en los tejidos y esta
molécula en agua forma H2CO3, que a su vez se disocia
en H+ y HCO3-.
El metabolismo también genera H2SO4, ac orgánicos
(úrico, láctico, etc), a pesar de ello, la [H+] en sangre se
mantiene constante entre 7,35 y 7,45.
Los cambios de pH afectan profundamente a la
ionización de las proteínas, enzimas, afectando también
la curva de saturación de la hemoglobina.
Los ácidos y bases se neutralizan entre sí, cuando se
altera el equilibrio el organismo consigue mantener el pH
mediante los sistemas amortiguadores fisiológicos.

Ruben Valdivieso I 36
Fuentes generadoras de H+
• Ácidos volátiles (CO2): 15-20 mil mmol/día
• Ácidos fijos (no volátiles):
– Exógena: dieta
– Metabolismo endógeno
Ü Acidos inorgánicos
Sulfatos, fosfatos
Ü Acidos orgánicos:
Acido láctico
Cetoácidos

Ruben Valdivieso I 37
Equilibrio ácido-básico

60 mEq/día

Ingreso H+ Egreso

40 nEq/l 60 mEq/día

0.000000040 Eq/l

Ruben Valdivieso I 38
Escala de pH
• pH • [H+] en Eq/l
1.0 0.1
2.0 0.01
3.0 0.001
4.0 0.0001
5.0 0.00001
6.0 0.000001
7.0 0.0000001
7.4 0.000000040
8.0 0.000000010
9.0 0.000000001
Ruben Valdivieso I 39
Límites normales

nEq/litro = 35 - 45

pH = 7.35 - 7.45

Ruben Valdivieso I 40
Manejo de la carga ácida diaria
• Tamponamiento extracelular

• Tamponamiento intracelular

• Compensación respiratoria

• Excreción renal de la carga neta de ácido

Ruben Valdivieso I 41
Soluciones Tampón (amortiguadora, buffer)
Los sistemas encargados de evitar grandes
variaciones del valor de pH son los denominados
“amortiguadores, buffer, o tampones”. Son por
lo general soluciones de ácidos débiles y de sus
bases conjugadas o de bases débiles y sus ácidos
conjugados.
Los amortiguadores resisten tanto a la adición
de ácidos como de bases.

Ruben Valdivieso I 42
Amortiguación

Principios de amortiguación
- Amortiguador es una mezcla de un ácido débil
con su base conjugada (o viceversa).
- Una solución amortiguada resiste cambios de pH.
- Los líquidos del cuerpo contienen gran variedad
de amortiguadores que representan una primera
defensa importante contra los cambios de pH.

Ruben Valdivieso I 43
Soluciones Tampón (amortiguadora, buffer)
Son aquellas soluciones que esta formada por un acido débil
(base débil) y su sal conjugada. Tiene por función de oponerse a
los cambios bruscos de pH.
Ej
Ac acético / Acetato de sodio
Acido fórmico / formiato de potasio
H2CO3 / NaHCO3 pKa1
NaHCO3 / Na2CO3 pKa2
H3PO4 / NaH2PO4 pKa1
NaH2PO4 / Na2HPO4 pKa2
Na2HPO4 / Na3PO4 pKa3
NH4OH / NH4Cl pKb

Ruben Valdivieso I 44
Amortiguación
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
- Se emplea para calcular el pH de una solución
amortiguada.
pH = pK + log [A-] / [HA]
Donde:
[A-] = forma base del amortiguador (meq/L)
[HA] = forma ácida del amortiguador (meq/L)

Ruben Valdivieso I 45
Ecuación de Henderson Hasselbach

[𝑆𝑎𝑙]
pH= 𝑝𝐾𝑎 + 𝐿𝑜𝑔 ([𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜])



[𝐻𝐶𝑂3 ] [𝐻𝐶𝑂 ]
pH= 𝑝𝐾𝑎 + 𝐿𝑜𝑔 ([𝐻2𝐶𝑂3] ) pH= 𝑝𝐾𝑎 + 𝐿𝑜𝑔 ( 𝑝𝐶𝑂23 )

Variación pH Tipo
Metabólica ↑ HCO3
ALCALOSIS ↑ pH Respiratoria ↓ CO2

Metabólica ↓ HCO3
ACIDOSIS ↓ pH Respiratoria ↑ CO2

Ruben Valdivieso I 46
Amortiguadores del LIC

• Los fosfatos orgánicos del LIC incluyen ATP, ADP,


AMP, glucosa-1-fosfato y 2,3-difosfoglicerato (pK =
6.0 a 7.5).
• Las proteínas intracelulares sirven como
amortiguadores por su abundante contenido de
grupos –COOH/COO- o –NH3/NH2.
• El amortiguador intracelular más significativo es la
hemglobina (pK de la oxihemoglobina = 6.7 y de
la desoxihemoglobina 7.9).
Ruben Valdivieso I 47
Amortiguadores del LEC

Amortiguador HCO3/CO2
• Se utiliza como la primera línea de defensa
cuando el cuerpo pierde o gana H+.
• Características:
a) la concentración de la forma HCO3 es alta (24
meq/L).
b) el pK es 6.1, bastante próximo al pH del LEC.
c) el CO2 es volátil y se puede espirar por los
pulmones.

Ruben Valdivieso I 48
Ejercicio de Soluciones Buffer
Un Buffer está formado por:
NaH2PO4 80 mmoles / Na2HPO4 75 mmoles
Volumen de la solución 490 ml. Hallar el pH del Buffer
pKa2 = 7.21

NaH2PO4 / Na2HPO4 pKa2

pH = pKa + Log ( [sal] /[Ac] )


pH = pKa + Log ( mmol-sal / mmol-Ac)
pH = 7.21 + Log (75 /80) = 7.21 + Log (0.9375) =
= 7.21 + (- 0.028) = 7.182
pH = 7.182
Ruben Valdivieso I 49
Ejemplo.
Calcular el pH de, 10 ml solución de HCl 0.5 M
HCl H+ + Cl
0.5 M 0.5 M pH = - Log (0.5) = 0.3
5 mmoles 5 mmoles

Calcular el pH cuando se adiciona al Buffer anterior

NaH2PO4 / Na2HPO4 pKa2 = 7.21


80 mmol 75 mmol
HCl H+ + Cl
5 mmol 5 mmol

Ruben Valdivieso I 50
NaH2PO4 / Na2HPO4 pKa2 = 7.21
80 mmol 75 mmol

HCl H+ + Cl
5 mmol 5 mmol

Reaccionan 5 mmol de c/u


Se forma 5 mmoles de NaH2PO4 y 5 mmoles de NaCl
Y finalmente se tiene en el Buffer:
NaH2PO4 / Na2HPO4
80 + 5 mmol 75 – 5 mmoles
pH = 7.21 + Log (70 / 85) = 7.21 + (- 0.084) = 7.12
pH = 7.12

Ruben Valdivieso I 51
Conclusiones:
NaH2PO4 80 mmoles / Na2HPO4 75 mmoles
pH = 7.182

HCl H+ + Cl 10 ml
0.5 M 0.5 M pH = - Log (0.5) = 0.3

NaH2PO4 80 mmol / Na2HPO4 75 mmol 490 ml


HCl 0.5 M 10 ml
pH = 7.12
∆ pH = 7.12 – 7.182 = - 0.062 (el pH ha disminuido)
El Buffer se opone a los cambios bruscos de pH

Ruben Valdivieso I 52
Tampones fisiológicos
• Amortiguador fosfato: Intracelular
H2PO4- H+ + HPO4-2
• Amortiguador bicarbonato: Extracelular
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
• Amortiguador proteínas: Intracelular
• Hemoglobina: Eritrocitos

Ruben Valdivieso I 53
Curva de saturación de la Hemoglobina
Al bajar el pH libera Oxigeno en los tejidos
HHbO2 + H+ O2 + HHb
Ruben Valdivieso I 54
Examen del pH del cuero cabelludo fetal
Es un procedimiento que se lleva a cabo cuando una mujer está en
trabajo de parto activo, para determinar si el bebé está recibiendo
suficiente oxígeno.
Resultados normales
Los resultados de la muestra de sangre fetal normal son:
• pH normal: 7.25 a 7.35
• pH limítrofe: 7.20 a 7.25
Significado de los resultados anormales
Un nivel de pH del cuero cabelludo fetal menor a 7.20 se considera
anormal.
En general, un pH bajo sugiere que el bebé no tiene suficiente
oxígeno. Esto podría indicar que el bebé no está tolerando el parto
muy bien. El médico puede pensar que los resultados significan que
se debe apresurar el nacimiento, ya sea con la ayuda de fórceps o
una cesárea. Ruben Valdivieso I 55
Bibliografía

1) Bioquímica. Thomas M. Devlin. Vol 1


2) Bioquímica Harper. Robert Murray
3) Bioquímica. Jan Koolman
4) Bioquímica para ciencias de la Salud. José A. Lozano Teruel.
5) Angel Gil. Tratado de Nutrición. Tomo I
2da Edición. Editorial Médica Panamericana
6) Shauna C. Anderson. Química Clínica
Interamericana Mc Graw-Hill
7) Sarah Benyon. Lo esencial en metabolismo y nutrición.
Harcourt-Brace. España
8) https://www.nlm.nih.gov/medlineplus/spanish/ency/article/003408.htm

Ruben Valdivieso I 56
GRACIAS

Ruben Valdivieso I 57

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