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ANÁLISIS COULOMBIMÉTRICO

Mag. Neptali Ale Borja

Junio, 2018
ANÁLISIS COULOMBÍMETRO
Es un método de análisis electroquímico basado
en la medida de la cantidad de electricidad
(corriente) que circula a través de una solución
durante la realización de una reacción química.

“La Coulombimetría se basa en la cuantificación


de electrones utilizados en una reacción química”
o también “el número de coulombs que se
requiere para llevar a cabo una reacción química”.
A. Coulombimetría Primaria:

Cuando las reacciones pueden verificarse


directamente por oxidación o reducción en el
electrodo de trabajo.

B. Coulombimetría Secundaria:

La sustancia de interés reacciona con un producto


de la electrolisis.
“Reacción cuantitativa en la solución, con un
reactante primario producido en uno de los
electrodos.
I. Ventajas de la Coulumbimetría.-

 La eficiencia teórica de la corriente debe ser el 100%.


 Los métodos coulombimétricos eliminan la necesidad
de buretas, así como la preparación, almacenamiento y
normalización de soluciones valoradas. Estos métodos
se pueden automatizar con gran facilidad.
 Los métodos coulombimétricos pueden emplearse para
producir reactivos en solución, que de otra manera
sería difícil, reactantes volátiles como: cloro, bromo y
yodo o sustancias como titanio (III), cromo (II), Cu (I),
etc.
 Esta técnica es especialmente útil y precisa en
intervalos de mg y g en el análisis de trazas, son muy
útiles en análisis de materiales radiactivos.
II. Técnicas.-

A) Colulombimetria a potencial del electrodo


controlado.
B) Colulombimetria a corriente constante.
A) Colombimetría a potencial del electrodo
controlado o constante.-

El potencial del electrodo de trabajo se mantiene


constante, lo que hace que el analito reaccione en
forma cuantitativa sin la participación de otros
componentes de la muestra, requiere de tiempos
grandes no necesita de un sistema de indicación del
electrodo.

Es necesario:

a) Imponer un potencial a un electrodo y mantenerlo


constante.
b) Determinar el fin de la reacción electroquímica.
c) Determinar la cantidad de la electricidad.
B) Coulombimetría a corriente constate.-
En este tipo mantenemos constante la
corriente y medimos el tiempo (t) de la
electrólisis.

Q  i.t IF  1 eq q  96 500 C 96 485 e
mol e 

Como ambos “i” y “t” se miden con gran exactitud


y requieren de equipos simples, este método es
eficiente (exacto y sencillo).
Requiere de indicaciones complementarias
(sistema de indicación del electrodo).
III. Detención del punto final.-

Se pude usar indicaciones coloreadas siempre y


cuando no sean electractivos por si mismos o por
métodos instrumentales como potenciométricos,
fotométricos y amperométricos.

En estos métodos se emplean soluciones bastante


diluidas.
IV. Aplicaciones.-

La aplicación más importante es en las


titulaciones coulombimétricas. Es aplicada a
muchos compuestos inorgánicos y algunos
orgánicos.
V. Titulaciones Coulombimétricas.-
I. Estandarización de una solución de HCl
(1×10–3 M)
Preparando por doble de dilución, los OH– son
generados electrolíticamente comprende las
titulaciones ácido base:
a) Usando indicación de coloración
Electrodos a usar : Ánodo de Ag
Cátodo de Pt
Soporte electrolítico : KBr 0,05 M
Indicador : Fenolftoleina
El ion OH– se genera electrolíticamente en el cátodo
de Pt hasta que la solución se torna ligeramente
grosella (se detiene la electrolisis) se realiza una
pretitulación, con una pipeta volumétrica se adiciona
5 mL HCl (1×10–3 M) y vuelve a electrolizar hasta
color grosella, anotar la lectura del equipo.
Cálculos:

eq = lectura un décimo de segundos × multiplicador de corriente (0,01)

Ejem. 565
# eq meq  565  0,01 eq
N  multiplicador 0,01 N  1,12  10 3 N
L mL 0,005 L
VHCl 0,005 L
b) Usando medidor de pH como sistema de
indicación del electrodo.

Electrodos : Ánodo Ag
Cátodo Pt
Soporte : KBr
Indicador : electrodo combinado pH
Se debe preparar NaOH 10–2 N
se adiciona gota a gota hasta pH = 7
agregar 5 mL HCl 10–3 N

Electrolizar hasta pH = 7 y se toma la lectura del


equipo.
c) Usando indicación de coloración
Electrodos ánodo de Pt (compartimiento separado)
Cátodo de Pt
2. Titulaciones de Oxido de Reducción

Titulación de As como Arsenito con I2 generado


electrolíticamente en el ánodo de Pt.

Electrodo Ánodo = Pt
Cátodo = Pt (en compartimiento separado)
a) Indicación de Coloración (almidón)
b) Indicación amperométrica

Electrodos ánodo Pt
Coulombimétrico cátodo Pt (compartimiento separado)
Amperímetro ánodo : Pt
cátodo : Pt
V. Instrumentación.-

CELDA TÍPICA DE TITULACIÓN COULOMBIMETRICA


Aparato para una valoración
coulombimétrica de ciclohexeno con Br2.
La disolución contiene ciclohexeno KBr
0,15 M y acetato mercúrico 3mM. En un
disolvente mixto de ácido acético metanol
y agua. El acetato mercúrico cataliza la
adición de Br2 a la olefina. [Adaptado de D.
H. Evans. J. Chem. Ed. 1968, 45. 88]
Gracias por su
atención