3.

TEORÍAS DEL ENLACE QUÍMICO:

3.1. Introducción
3.2. Definiciones Fundamentales sobre el Enlace Químico
3.3. Clasificación del Enlace Químico
3.4. Enlaces Interatómicos: Enlace iónico, covalente, metálico
3.5. Enlaces Moleculares: Teoría del enlace de valencia
3.6. Enlaces Intermoleculares: Enlace puente de hidrógeno, fuerzas
de Van der Waals
3.7. Hibridación
3.8. Aplicaciones
3.1. Introducción:
 Los elementos químicos se combinan de diferentes maneras para formar compuestos
inorgánicos y orgánicos. Las propiedades de cada compuesto dependen del tipo de
elemento químico que lo forman, el modo cómo se enlazan (tipo de enlace químico),
la forma y geometría de los agregados atómicos (moléculas) y de cómo estos
interactúan entre sí.
 En 1916, W. Kossel expuso que en las reacciones químicas ocurren pérdida y
ganancia de electrones por parte de los átomos, y por ello estos adquieren la
configuración electrónica de un gas noble. (Enlace iónico – los compuestos iónicos).
 G.N. Lewis e I. Langmuir, estudiaron los compuestos iónicos y no iónicos
(covalentes), comprobando que los átomos al formar enlace químico adquieren en su
mayoría la estructura atómica de un gas noble (8 electrones en el nivel externo).
 En 1923, G.N. Lewis plantea su teoría de enlace por pares de electrones y anuncia
que el octeto se logra por medio de compartición de electrones.
 Hoy en día la mecánica cuántica describe muy bien a los átomos y su estructura
electrónica; la forma, geometría y dimensión molecular, debido a que se dispone de
métodos de cálculo y técnicas experimentales que explican las teorías de los enlaces
moleculares.
3.2. Definiciones Fundamentales Sobre Enlace Químico:

 Enlace Químico.-
Es la fuerza que mantiene unidos a los átomos (enlace interatómico) para
formar moléculas, o formar sistemas cristalinos (iónicos, metálicos o
covalentes) y moléculas (enlace intermolecular) para formar los estados
condensados de la materia (sólido y líquido), dicha fuerza es de naturaleza
electromagnética (eléctrica y magnética), predominante la fuerza eléctrica.
El principio fundamental consiste, en que los átomos y moléculas forman
enlaces químicos con la finalidad de adquirir un estado de menor energía,
para así lograr una condición de mayor estabilidad.

Ejem:
 Electrones de Valencia:
Son los electrones del nivel exterior de un átomo. Los electrones de
valencia son los electrones que participan en el enlace químico.
Grupo e- configuración # de valencia e-

1A ns1 1
2A ns2 2
3A ns2np1 3
4A ns2np2 4
5A ns2np3 5
6A ns2np4 6
7A ns2np5 7
 Regla del Octeto:
Esta regla se refiere a la tendencia que tienen los átomos para adquirir en
su último nivel de energía ocho electrones. Se considera que los átomos
se unen tratando de adquirir en su último nivel de energía una
configuración electrónica estable, similar a la de los gases nobles.
Cuando la tendencia para
completar 8 electrones en
el último nivel se efectúa
por:

Transferencia Compartición
de electrones de electrones

Enlaces Enlaces
Iónicos Covalentes
 Ejemplos:

Simple enlace: Dos átomos comparten un par de electrones

F + F F F
7e- 7e- 8e- 8e-
Doble enlace: Dos átomos comparten dos pares de electrones

O C O o O C O
8e- 8e- enlace doble
8e-
enlace doble
Triple enlace: Dos átomos comparten tres pares de electrones

N N o N N
8e- 8e-
enlace triple enlace triple
 Excepciones a la regla del octeto:

El octeto incompleto

BeH2: Be – 2 e-
2 H – 2 x 1 e- H Be H
4 e-

BF3: B – 3 e-
3F – 3 x 7 e- F B F
24 e-
F

3 enlace sencillo (3x2) = 6

9 pares libres (9x2) = 18
Total = 24
Continua…

Moléculas con electrón impar

NO: N – 5 e-
O – 6 e- N O
11 e-

El octeto expandido (átomo central con número cuántico principal n > 2)

F
SF6 : S–6 e- F F
6F – 42 e- 6 enlace sencillo (6x2) = 12
S
48 e- 18 pares libres (18x2) = 36
F F Total = 48
F
 Estructura de Lewis:
La estructura de Lewis, son representaciones de los átomos con el
símbolo del elemento y los electrones alrededor como líneas o puntos. A
estas estructuras también se les llama diagramas de puntos. En la
tabla se representan estas estructuras para algunos elementos
representativos.
 Estructura de Resonancia:
Es una de dos o más estructuras de Lewis para una sola molécula
que no se puede representar exactamente con una sola estructura de
Lewis.

+ - + -
O O O O O O

Problema: ¿Cuáles son las estructuras de resonancia del

ion carbonato (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -
 Electronegatividad:
Es la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un
enlace químico.
Afinidad electrónica medible, Cl es más alta
X (g) + e- X-(g)
Electronegatividad relativa, F es más alta

Aumento de electronegatividad
Aumento de electronegatividad
3.3. Clasificación del Enlace Químico:
Iónico Simple
Puro Doble
Triple

Interatómicos Covalente Polar

Coordinado
ENLACES
QUÍMICOS Metálico

Teoría del enlace de valencia

Moleculares Teoría de la repulsión del par electrónico
Teoría del orbital molecular

Enlace dipolo – dipolo

Intermoleculares Enlace puente de hidrógeno
Enlace por fuerzas de London
  Clasificación de enlaces por diferencia en electronegatividad

Diferencia Tipo de enlace

0 Covalente
2 Iónico
0<y<2 Covalente polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad

Covalente Covalente polar Iónico

comparte e- transferencia parcial de e- transferencia e-

3.4. Enlaces Interatómicos: Iónico, Covalente, Metálico

 Enlace Iónico.-
Se llama enlace iónico aquel que ocurre por transferencia de electrones entre átomos
con diferencia de electronegatividad mayor a 1.7, el elemento más electronegativo
acepta los electrones del menos electronegativo para completar su octeto.

Ejem:
Li + F Li + F -
1s22s1 1s22s22p5 1s2 1s22s22p6
[He] [Ne]
Mecanismo:
Li Li+ + e-

e- + F F -

Li+ + F - Li+ F -
 Características del enlace iónico:

 Están formados por iónes (+) y (-); metales y no metales.

 Son sólidos, la mayoría con estructura ordenada o en forma de

cristales.

 Poseen elevado punto de fusión y ebullición.

 Son duros, frágiles y buenos conductores de calor y electricidad.

 En estado de fusión o disueltos en agua son buenos conductores

de la electricidad.

 Solubles en agua y en disolventes polares.

 Iones importantes en los sistemas vivientes:

Ión Función Fuente

Catión en el exterior de la célula regula la cantidad de líquidos

corporales. Junto con el K+ regula la presión osmótica entre los 2 Sal, carne o mariscos
Na+
extremos de la pared celular, al igual que el K+ tiene una principalmente.
importante función en el sistema nervioso.

Catión principal del exterior de las células, junto con el Na+ realiza Plátano, jugo de
K+
funciones similares. naranja, leche y carne

Aproximadamente el 90% se encuentra en forma de carbonato y Leche y derivados:

fosfato constituyendo huesos y dientes, el resto interviene en el queso, mantequilla,
Ca2+
control del ritmo cardiaco y las contracciones musculares, también crema, yogurt; carne y
es un factor importante en la coagulación sanguínea. vegetales

Se localiza fuera de las células. El 70% del Mg del organismo se Se le encuentra en

encuentra en la estructura ósea. Participa en el funcionamiento de gramíneas y nueces, y
Mg2+
músculos y sistema nervioso, es un catión importante en algunas en la clorofila de plantas
enzimas y tiene una función especial en el proceso fotosintético. verdes.
 Ión Función Fuente

Constituyente del grupo hemo en la hemoglobina, su

función es transportar oxigeno de los pulmones a las Vegetales, carne y
Fe2+
células a través de la sangre, su deficiencia produce mariscos
anemia.
Co2+ y
Vitamina B12 Carne y vegetales
Co3+

Mn2+ Constituyentes de vitaminas y enzimas Leguminosas

Ce2+ y Complementos
Oligoelementos
Zn2+ alimenticios
Anión en el exterior de la célula, constituyente importante
Carne, mariscos y
Cl1– del jugo gástrico, contribuye en la regulación de fluidos
corporales. sal.

Vegetales y
I1– Fuente de yodo para el funcionamiento de la tiroides.
rábanos.
 Enlace Covalente.-
Es un enlace en el que dos o más electrones son compartidos por dos
átomos. Este enlace es común entre los no metales y puede ser:
No polares #  = 0. Polares, 0 < #  < 1.7. Coordinados, 0 < #  < 1.7
Ejem. 1. Estructura de Lewis del F2
enlace covalente sencillo

pares libres F F pares libres F F

Ejem. 2. Estructura de Lewis del agua

enlace covalente sencillo

H + O + H H O H or H O H
2e- 2e-
8e-
 Enlace Covalente No Polar: Este enlace ocurre entre átomos cuya
diferencia de electronegatividad es cero, la tendencia de los átomos para
atraer electrones hacia su núcleo es igual, por lo tanto, el momento dipolar
es cero.

O2
O = 3,5   = 0

N N N N N2

N = 3,0   = 0
 Enlace Covalente Polar: Se presenta cuando los átomos tienen 0 < ≠  < 1.7 en
este caso, el momento dipolar* ya no es cero (µ ≠ 0), el átomo más
electronegativo atraerá el par de electrones enlazantes con más fuerza, significa
que ese par girará durante más tiempo alrededor del núcleo más electronegativo,
polarizando parcialmente la molécula. Ejm: El agua.



 Enlace Covalente Coordinado: Este enlace se presenta cuando uno de los
átomos cede el par de electrones que comparten entre dos, el otro átomo
sólo aporta su orbital vacío para acomodarlos. Ejem. El H2SO4

O
H O O H
O
 Longitud de enlace covalente

Longitud
Tipo de
de enlace
enlace
(pm)
C–C 154

CC 133

CC 120

C–N 143

CN 138
Longitudes de enlace
CN 116
Triple enlace < Doble enlace < Enlace sencillo
 Propiedades de las sustancias con enlace covalente:
 Tienen gran variedad de puntos de fusión y ebullición.

 Son aislantes térmicos y eléctricos.

 Algunos son antiadherentes.

 Sus moléculas tienen forma geométrica definida.

 Existen en los tres estados de agregación: sólidos, líquidos y

gaseosos.

 Algunos tienen actividad química media y otros elevada.

 Los polares son solubles en disolventes polares y no polares son

solubles en compuestos no polares.
 Enlace Metálico.-
El enlace entre metales se considera una interacción de gran número de núcleos
atómicos incluidos sus electrones internos, con los electrones de valencia en constante
migración. En una estructura metálica sólo pueden existir iones positivos (+) y una nube
de electrones de valencia sin posición definida, que viajan por todo el conglomerado
atómico. La movilidad extrema de los electrones (e-), confiere al metal sus
propiedades.
Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados como se muestra en la figura

Representación del enlace metálico: a) electrones deslocalizados entre

átomos, b) ubicación de núcleos y electrones.
3.5. Enlaces Moleculares: Teoría del enlace de Valencia (TEV)

Las teorías de Lewis – Langmuir y Kossel son sumamente útiles para

correlacionar la estructura molecular con las propiedades observables de
la materia. Sin embargo estas teorías no pueden resolver muchos de los
problemas que existen en las moléculas cuyos átomos no cumplen con
la regla del octeto, puesto que no toman en cuenta los muchos átomos
que tienen más o menos que los ocho electrones de valencia; no dan
respuesta al problema fundamental relacionado con las fuerzas de
interacción en la energía del enlace, tampoco proporcionan alguna clave
respecto a la geometría de la molécula. Sin embargo los resultados
experimentales muestran que los electrones de los átomos tienen
propiedades que los caracterizan como ondas y como partículas; de
modo que, una teoría realista de valencia debe tener en cuenta la
naturaleza ondulatoria de los electrones usando un modelo
mecanocuántico del átomo.
 Teoría del Enlace de Valencia (TEV).-
La TEV, la cual surgió de la teoría orbital molecular, es el equivalente mecanocuántico
de la teoría Lewis-Langmuir. Según Lewis, un enlace químico se forma cuando dos
electrones de átomos diferentes se constituyen en una pareja que luego es compartida
en ambos átomos. Según el principio de la T.E.V la formación de un enlace químico se
debe a la superposición o TRASLAPE de dos orbitales parcialmente desocupados y
pertenecientes a átomos diferentes; los orbitales atómicos que ya contienen su par de
electrones no son disponibles para efectos del enlace.

Estructura de Lewis : H + H H H

Estructura Spin : +
1s1 1s1 H2 σss

Estructura según la TEV : + H2

 Superposición de Orbitales:
Cuando dos átomos forman un enlace covalente, sus orbitales atómicos se
superponen. Mientras mayor es la superposición entre los átomos, más fuerte
es el enlace.
La superposición de orbitales atómicos da lugar a la formación de enlaces
estables solamente si se cumplen ciertas condiciones, es decir, que los orbitales
tengan cierta energía similar y simetría apropiada. La fuerza del enlace
covalente es directamente proporcional al grado de superposición de los
orbitales, los mismos que dan lugar a dos tipos de enlace: Enlaces sigma (σ) y
enlaces pi (π) .
1. Orbitales Moleculares (O.M.).- Son aquellos que se producen por efecto de un
enlace covalente característico de cierto tipo de moléculas, que pueden ser
homonucleares o heteronucleares. Estos orbitales se forman cuando los átomos que
van a unirse se juntan de tal manera que los orbitales atómicos individuales se
confunden para formar orbitales moleculares.
Los orbitales atómicos forman dos tipos de orbitales moleculares:
Orbitales enlazantes – antienlazantes Sigma: σ – σ*
Orbitales enlazantes – antienlazantes Pi: π – π*
2. Enlace Sigma (σ).- Llamado también orbital molecular σ, es aquel en el cual la
densidad electrónica es simétrica en torno al eje de enlace; es decir, que la molécula
no experimenta cambio alguno en su apariencia al hacerlo rotar alrededor del eje de
enlace y se produce por la interacción de los orbitales s y px.

● ● O.M. *σ 1s: No hay enlace

A B
A B
+

1s 1s ● ● O.M. σ 1s: Si hay enlace

A B

O.M. *σ2px
A B
− + + + –
2px 2px
– – O.M. σ2px
3. Enlace Pi (π).- Llamado también orbital molecular π, , es aquel en el cual la densidad
electrónica está por encima y por debajo del eje del enlace, pero no a lo largo de
dicho eje el cual se halla sobre un plano nodal. Es decir, el enlace π es asimétrico en
cuanto a rotación en torno al eje del enlace, los orbitales que tienen que forman el
enlace tienen paralelo al eje internuclear de enlace.

+ –

A B O.M. π*2py = π*2pz

+ +
– +

+
– –
O.M. π2py = π2pz
2py = 2pz 2py = 2pz
–
4. Tipo de Enlace por Superposición de Orbitales .- Cuando se
superponen: Dos orbítales s, un orbital s y un orbital p o dos orbítales
p a lo largo de sus ejes, el tipo de enlace resultante es sigma (σ).
Cuando dos orbítales p se solapan con sus ejes paralelos o la
superposición de los orbítales p y d, el tipo de enlace resultante es pi
(π).

Orbitales atómicos que participan Tipo de enlace

s + s σ
s + p σ
p + p (a lo largo de sus ejes) σ
p + p (con sus ejes paralelos) π
p + d π
Cuando entre dos átomos de una molécula se forma más de un enlace,
éste es un enlace múltiple. En ese caso el enlace simple es del tipo σ, el
enlace doble es de los tipos σ y π y el enlace triple es de los tipos σ y
2π.
En un enlace múltiple, el enlace tipo σ es mas fuerte que un enlace tipo
π. Un esquema gráfico de estos enlaces nos sirven para interpretar las
fuerzas de enlace como una medida de la superposición de los orbítales.
 Ejemplo: Estructura de Lewis y superposición de orbitales de la TEV para el N2 :
c. Mecanismo de solapamiento de orbitales:
a. Enlace por la estructura de Lewis:
N N N2
Traslape
de frente
2px 2px σ2px
2s2 2(px1py1pz1) 2s22(px2py2pz2)

b. Superposición de orbitales por la TEV:

2pz

2py Traslape
lateral

2px 2py 2py 2py

2s
O.A. llenos
1s
N N
πpz
Traslape
πpy lateral

σpx

2pz 2pz
2pz
N N N≡N
 Ejemplo: Traslape de orbitales y apareamiento de spines en moléculas diatómicas por la TEV
3.6. Enlaces Intermoleculares: Fuerzas de Van der Waals
Dentro de una molécula, los átomos están unidos mediante fuerzas
intramoleculares (enlaces iónicos, metálicos o covalentes, principalmente). Sin
embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actúan sobre distintas
moléculas o iones y que hacen que éstos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas
son las que determinan las propiedades físicas de las sustancias como, por
ejemplo, el estado de agregación, el punto de fusión y de ebullición, la
solubilidad, la tensión superficial, la densidad, etc.
Por lo general son fuerzas débiles pero, al ser muy numerosas, su contribución
es importante. La figura inferior resume los diversos tipos de fuerzas
intermoleculares.
 Enlace Dipolo – Dipolo.-
El enlace dipolo – dipolo, también llamado fuerzas de polaridad dipolo – dipolo.
Una molécula es un dipolo cuando existe una distribución asimétrica de los
electrones debido a que la molécula está formada por átomos de distinta
electronegatividad. Cuando dos moléculas polares (dipolos) se aproximan, se
produce una atracción entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la
otra. Esta fuerza de atracción entre dos dipolos es tanto más intensa cuanto
mayor es la polarización de dichas moléculas polares o, dicho de otra forma,
cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los átomos enlazados
(Figura inferior derecha).
En el fluoruro de hidrógeno, por ejemplo, el F es más
electronegativo que el H porque su núcleo, con 9
cargas positivas, atrae a los e- compartidos con el H
con más fuerza que el núcleo del H, con una sóla carga
positiva.
Por lo tanto, los e- compartidos por covalencia estarán
más próximos al F que al H y la molécula forma un
dipolo permanente.
 Momento Dipolar (µ).- El momento dipolar es la intensidad de campo creado
por el dipolo eléctrico de la molécula, el cual es el producto del valor absoluto
de la carga del electrón (q) por la distancia (l) entre los centros de las cargas
positiva y negativa.
µ = q . l ; donde : q : 1,6 x 10 – 19 C
l :m
µ : Momento dipolar de la molécula y
sirve de medida cuantitativa de su
l
polaridad. µ se mide en debyes
(D); 1 D = 3,33 x 10 – 30 C.m.

En general:
1. Moléculas con ligantes iguales son NO POLARES porque no tienen momento
dipolar (µ = 0).
2. Moléculas que tienen ligantes diferentes y/o pares, solo son POLARES porque
tienen momento dipolar (µ ≠ 0).
3. Una molécula tiene momento dipolar si su centro de carga negativa no coincide
con el centro de carga positiva.
 Ejemplo . La longitud del dipolo de la molécula de HCl es igual a 0,22 x 10 – 8 cm. Calcular el
momento dipolar de la molécula.

Solución:
Si q = 1,60 x 10 – 19 C y
l = 2,2 x 10 – 11 m µ=q.l
= (1,6 x 10 – 19 C)(2,2 x 10 – 11 m)
1D
= 3,52 x 10 – 30 C.m x -30
= 1,06 D
3,33 x 10 C.m
 Ejemplo . El momento dipolar de la molécula de amoniaco (NH3) es igual a 1,48 D. Calcular:
a) La longitud del dipolo de la molécula de NH3 .
b) ¿Se puede suponer que la molécula tiene forma de un triángulo regular?

Solución:
3,33 x 10-30 C.m
a) Si µ = 1,48 D x = 4,93 x 10-30 C.m y
1D
-19
q = 1,60 x 10 C
Además : μ = q . l
μ 4,93 x 10-30 C.m -11
l = = -19
= 3,08 x 10 m
q 1,60 x 10 C
= 0,0308 nm
b) La molécula de NH3 no puede tener la forma de un triángulo regular puesto que
en ese caso su momento dipolar debería ser cero. Sabemos que el momento
dipolar del NH3 no es cero (µ = 1,48 D), la molécula está estructurada en forma
de una pirámide trigonal en cuyo centro está situado el átomo de nitrógeno y en
los vértices de la base los átomos de hidrógeno.
La molécula de NH3 es polar con centro de carga positiva:
 +

–
– –
– +
+

+
 Enlace Puente de Hidrógeno.-
Se producen cuando un átomo de hidrógeno está
unido covalentemente a un elemento que sea:
 Muy electronegativo y con dobletes
electrónicos sin compartir
 De muy pequeño tamaño y capaz, por tanto,
de aproximarse al núcleo del hidrógeno.
El enlace que forman con el hidrógeno es muy
polar y el átomo de hidrógeno es un centro de
cargas positivas que será atraído hacia los pares
de electrones sin compartir de los átomos
electronegativos de otras moléculas

La distancia entre los átomos electronegativos

unidos mediante un puente de hidrógeno suele ser
de unos 3 Å. El hidrógeno se sitúa a 1Å del átomo
al que está covalentemente unido y a 2 Å del que
cede sus electrones no apareados.
 Ejemplo . Muchas de las propiedades físicas y químicas del agua se deben
a los puentes de hidrógeno. Cada molécula de agua es capaz de dormar 4
puentes de hidrógeno, lo que explica su elevado punto de abullición, ya
que es necesario romper gran cantidad de puentes de hidrógeno para que
una molécula de agua pase al estado gaseoso.

Este enlace es fundamental en bioquímica,

ya que:
condiciona en gran medida la estructura
espacial de las proteínas y de los ácidos
nucleicos y
está presente en gran parte de las
interacciones que tienen lugar entre
distintos tipos de biomoléculas en multitud
de procesos fundamentales para los seres
vivos
 Enlace dipolo – dipolo inducido.-
Tienen lugar entre una molécula polar y una molécula apolar. En este
caso, la carga de una molécula polar provoca una distorsión en la nube
electrónica de la molécula apolar y la convierte, de modo transitorio, en
un dipolo. En este momento se establece una fuerza de atracción entre
las moléculas.

Gracias a esta interacción, gases

apolares como el O2, el N2 o el CO2
se pueden disolver en agua.
 Enlace dipolo instantaneo – dipolo inducido.-
También se llaman fuerzas de dispersión o fuerzas de London. Las fuerzas de
dispersión son fuerzas atractivas débiles que se establecen fundamentalmente entre
sustancias no polares.
Se deben a las irregularidades que se producen en la nube electrónica de los átomos
de las moléculas por efecto de la proximidad mutua. La formación de un dipolo
instantáneo en una molécula origina la formación de un dipolo inducido en una
molécula vecina de manera que se origina una débil fuerza de atracción entre las dos.
 En promedio, la distribución de cargas en torno a una
molecula apolar es simétrica y no hay momento dipolar.
 Sin embargo, a tiempos cortos la nube electrónica puede
fluctuar, creando momentos dipolares instantáneos.
 Las fuerzas de London son fuerzas de atracción entre
dipolos que surgen de forma transitoria.
 Estas fuerzas son mayores al aumentar el tamaño y la
asimetría de las moléculas. Son mínimas en los gases
nobles (He, Ne), algo mayores en los gases diatómicos
(H2, N2, O2) y mayores aún en los gases poliatómicos (O3,
CO2).
3.7. Hibridación:
Mezcla de dos o mas orbitales atómicos para formar un nuevo conjunto
de orbitales híbridos equivalentes. La hibridación no hace aumentar o
disminuir el número de orbitales, únicamente cambia su carácter.

Tipos de orbital híbrido Grupos periódicos en la T.P.

sp Grupo II A Elementos tierras alcalinas

sp2 Grupo III A Familia del Boro

sp3 Grupo IV A Familia del carbono **

sp3d Grupo V A Familia del nitrógeno

sp3d2 Grupo VI A Familia del oxígen

** La excepción es el carbono que puede tener orbitales híbridos: sp, sp 2, sp 3

1. Orbitales híbridos sp:
Los híbridos sp se producen por la combinación de un orbital s con un orbital p (px),
dando resultados a dos híbridos sp, dejando sin hibridar dos orbitales p (py, pz). Estos
híbridos están en línea recta y forman un ángulo de enlace de 180º

Dos orbítales híbridos sp

Un orbital s + un orbital px

Hibridación sp de un átomo de carbono: 6Cf :

Estado fundamental

Estado activado (promoción del electrón)

Estado hibridizado sp
orbitales sp
 Ejemplo: Los orbitales híbridos sp en el BeCl2 gaseoso

Átomo Be aislado Átomo Be hibridado

Los orbitales híbridos sp en el BeCl2 gaseoso

2. Orbitales híbridos sp2:
Los híbridos sp2 se producen por la combinación de un orbital s con dos orbítales p
(px,py), dando resultado a tres híbridos sp2 equivalentes. Estos híbridos son planos y
se localizan en los vértices de un triángulo equilátero, formando unos con otros un
ángulo de 120º. El orbital pz queda sin hibridizarse.

Un orbital s + dos orbitales p (px,py) Tres orbitales híbridos sp2

Hibridación sp2 de un átomo de carbono: 6Cf :

Estado fundamental

Estado activado (promoción del electrón)

Estado hibridizado sp2

orbitales sp2
 Ejemplo: Los orbitales híbridos sp2 en el BF3

Átomo B Átomo B
aislado hibridado

El orbital 2pz es perpendicular al

plano de los orbitales híbridos
3. Orbitales híbridos sp3:
Los orbitales híbridos sp3 se producen por la combinación de un orbital s con los tres
orbitales p (px, py, pz) dando resultado a cuatro orbitales híbridos sp3. Estos híbridos
se orientan hacia los vértices de un tetraedro regular y forman ángulos unos con otros
de aproximadamente 109.5º.

Un orbital s + tres orbitales p (px,py, pz) Cuatro orbitales híbridos sp3

Hibridación sp3 de un átomo de carbono: 6Cf :

Estado fundamental

Estado activado (promoción del electrón)

Estado hibridizado sp3

 Ejemplo: Los orbitales híbridos sp3 en el CH4

Átomo de C Átomo de C
aislado hibridado

hibridación
 Ejemplo: Los orbitales híbridos sp3 en NH3 y H2O

electrones
par de enlace
solitario

Átomo de N aislado Átomo de N hibridado

pares electrones
solitarios de enlace

Átomo de O aislado Átomo de O hibridado

4. Orbitales híbridos dsp3:
La hibridación dsp3 se forma por la combinación de orbitales dz2, s, px, py y pz, cuyos
híbridos equivalentes están orientados hacia los vértices de una bipirámide trigonal.
Los enlaces situados en el plano triangular su ángulo es de 120º y el ángulo del
átomo central situado en los puntos superiores e inferiores de 90º.
 Ejemplo: Los orbitales híbridos dsp3 en PCl5

15Pf :
3s2 3px 3py 3pz 3dz2 3dx2- y2 3dxy 3dxz 3dyz

15Pexc :
3s2 3px 3py 3pz 3dz2

15Phib. :

dsp3 Cl (3pz )
 5. Orbitales híbridos d2sp3:
Los orbitales híbridos d2sp3 se producen por la combinación de los orbitales atómicos
puros s, px, py, pz, dx2–y2 y dz2, dando origen a seis híbridos equivalentes. Estos híbridos
deben coincidir con los ejes de las coordenadas cartesianas, el orbital s queda
distribuido uniformemente entre los seis orbitales híbridos, los orbitales px, py y dx2– y2
contribuyen a la formación de cuatro híbridos en el plano xy y los orbitales pz y dz2
contribuyen a la formación de dos híbridos sobre el eje z.

Un orbital s + tres orbitales p + un orbital dx2- y2 + un orbital dz2

 Ejemplo: Los orbitales híbridos d2sp3 en el ión complejo [Co(CN)6] 3 –

27Cof :
3dyz 3dxz 3dxy 3dx2- y2 3dz2 4s 3px 3py 3pz

Co

3+:
27Co

3dyz 3dxz 3dxy 3dx2- y2 3dz2 4s 3px 3py 3pz

3+
27Co exc. :
3dyz 3dxz 3dxy 3dx2- y2 3dz2 4s 3px 3py 3pz

[Co(CN)6]3–hib.:
(3d6) d2sp3
 5. Orbitales híbridos dsp2:
En la formación de los orbítales híbridos dsp2 contribuyen los orbítales puros s, px, py y
dx2–y2; estos se combinan y dan resultado a cuatro orbítales híbridos equivalentes
dirigidos hacia los vértices de un cuadrado plano. Los orbítales híbridos dsp2 se
encuentran en el plano xy, y por lo tanto tienen ángulos de 90º.

Un orbital s + dos orbitales p (px, py,) + un orbital dx2- y2

Hibridización
  Ejemplo: Los orbitales híbridos dsp2 en el ión complejo [PtCl4]2– :

78Ptf :
5dyz 5dxz 5dxy 5dx2- y2 5dz2 6s 6px 6py 6pz

2+:
78Pt

5dyz 5dxz 5dxy 5dx2- y2 5dz2 6s 6px 6py 6pz

2+
78Pt exc. :
5dyz 5dxz 5dxy 5dx2- y2 5dz2 6s 6px 6py 6pz

[Pt(Cl4]2–hib.:
6pz
(5d8) dsp2
3.8. Aplicaciones:
Problema 1. Clasifique los enlaces siguientes como iónico, covalente
polar, o covalente: El enlace en CsCl; el enlace en H2S y los enlaces en
H2NNH2.

Solución:
εCs – 0.7 εCl – 3.0 ∆ε = 3.0 – 0.7 = 2.3 Iónico
H – 2.1 S – 2.5 = 2.5 – 2.1 = 0.4 Covalente polar
N – 3.0 N – 3.0 = 3.0 – 3.0 = 0 Covalente
 Escritura de las estructuras de Lewis:

1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mostrando qué

átomos están unidos entre sí. Ponga el elemento menos
electronegativo en el centro.

2. Cuente el número total de electrones de valencia. Agregue 1 para

cada carga negativa. Reste 1 para cada carga positiva.

3. Complete un octeto para todos los átomos excepto el hidrógeno.

4. Si la estructura contiene demasiados electrones, forme enlaces

dobles y triples en el átomo central como necesite.
 Problema 2: Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de
nitrógeno (NF3).

Solución:
1: N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro F N F

2: Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y

F - 7 (2s22p5) F
5 + (3 x 7) = 26 ē de valencia
3: Dibuje enlace sencillo entre los átomos N y F y complete
los octetos en los átomos N y F.

3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) =

26 electrones de valencia

4: Verifique, ¿son # de e- en la estructura igual al número de e- de valencia?

Problema 3: Escriba la estructura de Lewis del ion carbonato (CO32-).

Solución:
Paso 1: C es menos electronegativo que O, ponga C en el centro
Paso 2: Cuente los electrones de valencia C: 4 (2s22p2) y O:6 (2s22p4) carga: –2 (+2e-)
4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia
Paso 3: Dibuje enlace sencillo entre los átomos C y O y complete los octetos en los
átomos C y O.
Paso 4: Verifique, son # de e- en la estructura igual al número de e- de valencia?
3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones valencia
Paso 5: Demasiados electrones, forme el enlace doble y
reverifique # de e- O C O
2 enlace sencillos (2x2) = 4
1 enlace doble = 4
8 pares libres (8x2) = 16
O
Total = 24
Problema 4: ¿Cómo hace la teoría de Lewis para explicar los enlaces
en H2 y F2?

Solución:
Apareamiento de dos electrones entre los dos átomos.

Enlace de energía de disociación Longitud de enlace Traslape de

H2 436.4 kJ/mol 74 pm 2 orbitales 1s

F2 150.6 kJ/mol 142 pm 2 orbitales 2p

Teoría del enlace valencia: los enlaces se forman por apareamiento de

e- por solapamiento de orbitales atómicos.
Energía potencial Cambios en la energía potencial de dos átomos H

Distancia de separación
 Enlaces sigma (s) y pi (p)

Enlace sencillo : 1 enlace sigma

Enlace doble : 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace triple : 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Problema 5: ¿Cuántos enlaces σ y π están en la molécula de

ácido acético ( vinagre) CH3COOH?

H O

H C C O H enlaces σ = 7 + 1 enlace π = 8

H
 Los pasos conceptuales desde la fórmula molecular hasta los
orbitales híbridos usados en el enlace

Fórmula Estructura de Forma molecular y _ Orbitales

molecular Lewis arreglo de grupos de e híbridos

Fórmula Mediante puntos o Formación de pares e híbridos sp,

molecular aspas alrrededor de impares de electrones o sp2, sp3, dsp3
global la fórmula spines opuestos d2sp3, dsp2
Postulado de orbitales híbridos en una molécula

Problema 6: Describa cómo la mezcla de orbitales atómicos en los

átomos centrales conduce a orbitales híbridos en los siguientes
compuestos:
a) Metil amina, CH3NH2
b) Tetrafluoruro de xenón, XeF4

Plan: A partir de la estructura de Lewis y la forma molecular, sabemos el

número y arreglo de grupos de electrones alrededor de los átomos
centrales, de los cuales postulamos los tipos de orbitales híbridos
involucrados. Entonces escribimos el diagrama de orbital parcial para
cada átomo central antes y después de que los orbitales son hibridados.

Solución:
 Continuación…

a) Para CH3NH2: La forma es tetraédrica alrededor de los átomos C y N.

Entonces, cada átomo central es hibridado sp3. El átomo de carbono tiene cuatro
orbitales sp3 medio llenos:

2s 2p sp3
Átomo de carbono aislado Átomo de carbono hibridado
El átomo de N tiene tres orbitales sp3 medio llenos y uno lleno con un par solitario.

2s 2p sp3
H
..
H C N H

H H
b) El átomo de xenón tiene 5 orbitales s y 5 orbitales p llenos con 5 orbitales d
vacíos.

Átomo de Xe
aislado 5s 5p 5d

Átomo de Xe
hibridado
sp3d2 5d

Para el XeF4, el Xenón, normalmente tiene un octeto de electrones lleno, lo

que significa una geometría octaédrica, por tanto, para formar el compuesto,
deben ser rotos dos pares, y deben crearse enlaces con los cuatro átomos
de flúor. Si los dos pares solitarios están en las posiciones ecuatoriales,
estarán a 900 uno del otro, puesto que si se eligen las dos posiciones
polares, los dos grupos de electrones tendrán 1800 entre ellos. Minimizando
de este modo la repulsión entre los dos grupos de electrones.
 F F
F F
..
Xe
1800 Xe
..
F F F F
Los enlaces s en el
etano (C2H6)
Los enlaces s y p del etileno (C2H4)
Dos lóbulos
de un
enlace p
Los enlaces s y p del acetileno (C2H2)

Dos lóbulos
de un Dos lóbulos
enlace p de un
enlace p