Calentamiento por

Microondas
Literatura recomendada
 “Introduction to Microwave Sample
Preparation”
H.M. Kingston, Ed., ACS Professional
Reference Book, Washington, DC, 1988
 “Microwave Enhanced Chemistry”
H.M. Kingston and Stephen Haswell, Ed.,
ACS Professional Reference Book,
Washington, DC, 1997

December 1998 Microwave heating 2

 Una microonda


c

H


December 1998 Microwave heating 3

 Frecuencias
 Las Microondas son energía
electromagnética
 Rango de las Microondas desde 1mm
hasta 1m
 Frecuencias para industria, medicina
y uso científico: 915MHz, 2.450MHz
(12,2cm longitud de onda),
5.800MHz and 22.125MHz
December 1998 Microwave heating 4
 Energía de Microondas
 Las Microondas no son radiaciones ionizantes
 La energía de las Microondas está muy por
debajo de la energía necesaria para romper un
enlace de las moléculas orgánicas más
comunes
Microwave radiation (at 2.450 MHz) quantum energy (eV)
0,0016
Chemical bond energy (eV)
H-OH 5,2
CH3-CH3 3,8
Hydrogen bond (water) 0,21

December 1998 Microwave heating 5

Absorción y calentamiento
por Microondas
 La absorción de Microondas depende de
– Constante dieléctrica ’ (grado de
polarización que sufre una molécula en un
campo electromagnético)
– Pérdida dieléctrica ” (eficiencia en la
conversión de microondas a energía
calorífica)
– tangente de pérdida (capacidad del material
para absorber energía de microondas
energy = ”/’)
December 1998 Microwave heating 6
Tangente de pérdida de
disitntos materiales
Material Temperature (°C) Loss tangent (x10-4)
Water 25 1570
Fused quartz 25 0,6
Ceramic F-66 25 5,5
Porcelain No 4462 25 11
Phosphate glass 25 46
Borosilicate glass 25 10,6
Corning glass No 0080 25 126
Plexiglass 27 57
Nylon 6-6 25 128
Polyethylene 25 3,1
Polystyrene 25 3,3
Teflon PFA 25 1,5

December 1998 Microwave heating 7

Factor de disipación vs.
temperatura
100
90
80
Temperature (°C)

70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4
Dissipation factor (tan d)

December 1998 Microwave heating 8

Factor de disipación vs.
Concentración de sal
0,6

0,5
NaCl concentration (N)

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8
Dissipation factor (tan d)

December 1998 Microwave heating 9

Interacción de los materiales
con las microondas

 Los materiales
pueden ser
reflexivos,
absorbentes o
transparentes a
lasmicroondas

December 1998 Microwave heating 10

Penetración de las Microondas
vs. frecuencia (agua a 25°C)

December 1998 Microwave heating 11

Mecanismo de calentamiento
por Microondas
 Los líquidos absorben rápidamente
energía de las microondas
mediante dos mecanismos que
ocurren simultáneamente
 Conducción Iónica
 Rotación del Dipolo

December 1998 Microwave heating 12

 Rotación del Dipolo
+
Electric Field

t=0ns
d-
O
-
H H
d d

December 1998 Microwave heating 13

 Rotación del Dipolo
+
Electric Field

t=0,1ns

December 1998 Microwave heating 14

 Rotación del Dipolo
+
Electric Field

t=0,3ns

December 1998 Microwave heating 15

 Conducción Iónica
+
Electric Field

t=0ns

-
Cl-

December 1998 Microwave heating 16

 Conducción Iónica
+
Electric Field

t=0,1ns

-
Cl-
December 1998 Microwave heating 17
 Conducción Iónica
+
Electric Field

t=0,3ns

-
Cl-
December 1998 Microwave heating 18
 Calentamiento por
microondas

 Las paredes del

envase son
transparentes a la
energía de las
microondas y
tendrán una
temp. inferior a la
solución
December 1998 Microwave heating 19
 Calentamiento por
conducción

 La temperatura
de la superficie
externa del
envase se debe a
la temperatura de
ebullición de la
solución

December 1998 Microwave heating 20

 Sistemas de Microondas por
“Waveguide-type” guía de ondas

December 1998 Microwave heating 21

 Sistemas de Microondas
por “Cavity-type” cavidad

December 1998 Microwave heating 22

Calentamiento en envases
abiertos
 10mL de HNO3 son
calentados en un
envase abierto de
Teflon TFM a 300Watt
por 15’
 La temperatura máxima
250 30 es justo por encima del
punto de eb. del HNO3
Temperature (°C)

200 25
Pressure (bar)

20
150
15 (125°C)
100
10
50 5  La rata de
0
0 300 600 900
0
1200
calentamiento se
Time (seconds) duplica al duplicar la
potencia
December 1998 Microwave heating 23
 Temperaturas de
sobrecalentamiento de varios
solventes

Solvent BP (°C) Mw (°C)  (°C)  (%)

Water 100 104 4 4
Methanol 65 84 19 29
Ethanol 79 103 24 30
2-Propanol 82 100 18 22
Tetrahydrofuran 66 81 15 23
Dichloromethane 40 55 15 38
Acetonitrile 81 107 26 32

December 1998 Microwave heating 24

Calentamiento por microondas
en envases cerrados
 10mL de HNO3 son
calentados en 6
envases de Teflon
TFM cerrados a
600Watt por 15
minutos
250 30  La presión de vapor
generada dentro del
Temperature (°C)

200 25
Pressure (bar)

20
150
100
15 envase incrementa el
10
50 5 Pto. de eb. del HNO3
0 0
0 300 600 900 1200
Time (seconds)

December 1998 Microwave heating 25

 Por qué calentamiento por
microondas en envases cerrados?
 La presión es lo
principal y la
temperatura el
objetivo
 Incrementando la
temperatura en
10°C se duplica la
velocidad de
reacción!
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