*ACIDOS CARBOXILICOS

Dr. LUIS ALBERTO CHAVEZ ABANTO 22/09/2018

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 Nomenclatura - Ácidos Carboxílicos
La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando
la terminación -ano del alcano con igual número de
carbonos por -oico.

Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud

dando el localizador más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos
carboxílicos son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como
sustituyentes.

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 Nomenclatura - Ácidos Carboxílicos
Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos.
Moléculas con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.

Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el ciclo como

cadena principal y se termina en carboxílico.

Nomenclatura común

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 NOMENCLATURA DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1.Las posiciones 2 (α), 3 (β), 4 (gama), 5 (delta),etc.

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 ÁCIDOS DICARBONÍLICOS AROMÁTICOS

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 Estructura Nombre IUPAC Nombre común Fuente natural

Procede de la
destilación destructiva
HCOOH Ácido metanoico Ácido fórmico
de hormigas (formica
es hormiga en latín)

Vinagre (acetum es
CH3COOH Ácido etanoico Ácido acético
vinagre en latín)

Producción de lácteos
CH3CH2COOH Ácido propanoico Ácido propiónico (pion es grasa en
griego)

Mantequilla
CH3CH2CH2COOH Ácido butanoico Ácido butírico (butyrum,
mantequilla en latín)

CH3(CH2)3COOH Ácido pentanoico Ácido valérico Raíz de valeriana

Olor de cabeza
CH3(CH2)4COOH Ácido hexanoico Ácido caproico (caper, cabeza en
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latín)
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Ácidos carboxílicos conocidos por sus nombres comunes:

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 Fórmula Nombre común Nombre IUPAC

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 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS AROMÁTICOS
DERIVADOS DEL BENCENO

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 PROPIEDADES FÍSICAS
1. Los ácidos carboxílicos presentan una polaridad importante, debida al
doble enlace carbono-oxígeno y al grupo hidroxilo, que interacciona
mediante puentes de hidrógeno con otras moléculas como agua,
alcoholes u otros ácidos carboxílicos.
2. Los ácidos carboxílicos de menor tamaño (hasta cuatro carbonos) son
totalmente solubles en agua debido a las importantes interacciones que
se establecen entre las moléculas del ácido y las de agua.
3. Puros o en disolución acuosa se encuentran formando dímeros unidos
mediante puentes de hidrógeno.
4. Acidez es inversamente proporcional al número de carbonos.

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 PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Formación de puentes de hidrógeno con otras moléculas
(Intermoleculares)

La capacidad de formar puentes de hidrógeno de los compuestos

carboxílicos tiene gran importancia en:
a) punto de ebullición b) solubilidad c) en el medio biológico
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 PROPIEDADES FÍSICAS

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 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1) La acidez: estabilidad del ion carboxilato por

resonancia

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Los aniones de las sales derivadas de ácidos
carboxílicos se nombran reemplazando la terminación
ico por ato y suprimiendo la palabra ácido:

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 EFECTO DE LA ESTRUCTURA SOBRE LA ACIDEZ: ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
AROMÁTICOS

1. Los grupos activantes disminuyen la acidez

2. Los grupos desactivantes aumentan la acidez
3. Efecto orto. Casi todos los sustituyentes en orto ya sean activantes o
desactivantes aumentan la acidez
4. Por lo general un mismo grupo tiene mayor grado de acidez cuando esta
en la posición orto, después en meta y por último en para.

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 OBTENCIÓN DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1. Oxidación de alcoholes primarios o de aldehídos

Agentes Oxidantes: KMnO4/ácido , K2Cr2O7/ácido,

Cu/calor , Piridina.CrO3 HCl

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Oxidación de grupos alquilo (cadenas laterales primarias
y secundarias) en anillos aromáticos (posiciones
bencílicas); estabilidad del anillo aromático.

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 SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS

Por oxidación de alquenos:

Reacción del yodoformo: oxidación de metilcetonas

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 SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS
Por oxidación de alquinos

Ozonólisis de alquinos

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 Reacción de reactivos de grignard sobre co2 (dióxido
de carbono): introducción del grupo carboxilo: -COOH

Hidrólisis de nitrilos (cianuros) en medio ácido o

básico

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 Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos

Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases

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 Hidrólisis ácida de amidas

Mecanismo de la hidrólisis ácida

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Reacción de Kolbe-Schmitt

MECANISMO DE REACCION

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 A partir de las sales de diazonio.

Cuando se hace reaccionar las sales de diazonio con CuCN se

obtiene nitrilos aromáticos que por hidrólisis dan el
correspondiente ácido carboxílico.

N N C N COOH

CuCN H2O
H , OH
sal de diazonio

N N
C N COOH

CuCN H2O
H , OH

Br
Br Br
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 *

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 1. SUSTITUCIÓN DEL GRUPO HIDROXILO
El mecanismo de ataque a un ácido carboxílico o a un derivado suyo se
denomina de adición-eliminación porque siempre consta de, al menos, esas
dos etapas. La etapa de adición ocurre primero y es seguida de otra de
eliminación.

Las reacciones de los ácidos

carboxílicos se llevan a cabo en
medio ácido mineral o de Lewis. De
esta forma se evita la interferencia de
El oxígeno del grupo carbonilo tiene propiedades débilmente básicas. la acidez del grupo OH y se aumenta
En presencia de un ácido mineral o de Lewis, las pocas moléculas que la nucleofilia del carbono, al
se protonen van a ser mucho más reactivas frente a un nucleófilo, ya producirse la protonación parcial del
que se aumenta la deficiencia electrónica del carbono carbonílico. Las grupo carbonilo, de propiedades
formas resonantes así nos lo indican. básicas.

Se produce entonces la adición del

En la etapa de adición el carbono inicialmente carbonílico cambia de nucleófilo, que debe ser protonado
hibridación sp2 (trigonal plana) a sp3 (tetraédrica). porque estamos en medio ácido.

La molécula de agua incipiente

formada en la etapa anterior se
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En la CHAVEZ
eliminación ABANTO
el carbono reaccionante recupera de hibridación sp2. El elimina con facilidad, dando22/09/2018
lugar al
protón utilizado inicialmente se recupera, por lo que la cantidad requerida de derivado de ácido carboxílico, tras la
ácido para estas reacciones es catalítica. pérdida de un protón.
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 REDUCCIÓN DE
ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS

Tanto los ácidos

carboxílicos
pueden reducirse
a alcoholes
empleando un
reductor fuerte
como el hidruro
de aluminio y litio

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Mecanismo de reacción: Halogenación de Hell-Volhard-Zelinsky

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 Parte final del mecanismo de reacción : Hell Volhard Zelinsky

El bromuro de α- bromoalcanoílo posee un grupo carbonilo fuertemente

electrofílico debido al efecto electroatrayente de los dos bromuros. El
ácido carboxílico actúa como un nucleófilo donde el oxígeno carbonílico
del ácido carboxílico posee una carga parcial negativa.

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 Sustitución del halógeno por otros grupos
Los ácidos carboxílicos bromados pueden transformarse en otros
derivados 2-sustituidos. Así por reacción con ion hidróxido generan
2-hidroxiácidos y con amoniaco forman aminoácidos.

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 SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
COOH COOH

+
+ NO 2

NO 2

EL GRUPO CARBOXILICO DESACTIVA EL ANILLO

BENCENICO EN LA SEA

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PROTECCIÓN COMO 2-OXAZOLINA:
La construcción del sistema heterocíclico se efectúa por reacción con un
aminoalcohol:

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 Algunas de las propiedades de sistemas 2-oxazolinas 2-oxazolínicos
poco reactivo frente a los reactivos de Grignard, hidruro de litio y
aluminio, oxidación de rata cromo, medio básico y ligeramente
ácido; por lo tanto, una de las primeras aplicaciones de la 2-
oxazolinas fue como grupo protector1 ácidos carboxílicos.
Otra propiedad de estos sistemas es la relación acidez de
hidrógenos deben situado en la posición 2 o 2-oxazolinas de
sustitución, el cual permite la generación de carbaniones utilizando
bases como n-Buli, diisopropilamida de litio [(CH3)2CH]2NLi. (LDA),
fenil litio, etc.

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 LA 2-OXAZOLINA REALIZA REACCIONES DE SN2
O
O
H3C BuLi
CH3 + CH2Br - COOC2H5 C2H5 OCOCH2 -H 2 C
CH 3 +
N C2H5OH/ÁCIDO
N
CH3 CH 3

+
H
C
2
H
5
O
C
O
-
C
H
2
-
C
H2
-
C
O
O
C
2
H
5+
H3

O O
H3C CHO - CH2 H2C
BuLi CH3
CH3 + CH2Br-CHO
N
N
CH3
CH3

O O
H3C CH3 - CH2 -CH2 H2C
BuLi CH3
CH3 + CH3 - CH2- CH2Br
N
N
CH3
CH3
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 LA OXAZOLINA CON ALCOHOL EN MEDIO ACIDO DA UN ESTER
QUIEN SE HIDROLIZA FORMANDO UN ACIDO DICARBOXILICO

O
C2H5 H C
OCOCH2
-2
CH
3 + C2H5OH/ÁCIDO
N

CH
3

+ HOOC-CH2
C
2H5
O C
O -C
H2-C
H2-C
OOC
2H5 + H3O

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 O

α C O
ACIDO
CH3 – CH2 – CHOH - COOH CH3-CH2-CH CH-CH2-CH3
O C

ACIDO
β β α
CH
3-
2-2CH
-
CHOH
COOH
CH
-CH -
-CH=
32

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 FORMACION DE LACTONAS

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 *OBTENCIÓN DE LACTAMAS

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Los antibióticos de β-lactámicos actúan acilando e
inactivando uno de los enzimas que se necesitan para
construir la pared celular de la bacteria.

*Función de las β-lactamas

La enzima acilada es inactiva

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 PENICILINA V, KEFLEX Y PRIMAXIN.

El anillo de β-lactama se encuentra en tres clases importantes

de antibióticos: las penicilinas, las cefalosporinas y los
carbapenemas.

Estos antibióticos aparentemente funcionan interfiriendo en

las síntesis de las paredes celulares de las bacterias
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 *DESCARBOXILACION
Descarboxilación ocurre si hay algún grupo carbonilo beta para
el carboxilo.
Acido malónico y ácidos malónico sustituidos, por ejemplo,
también experimentan descarboxilación termal

O O O
140-150°C
HOCCH2 COH CH3 COH + CO2
Propanedioic acid
(Malonic acid)

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DESCARBOXILACIÓN DE ÁCIDOS 3-OXOCARBOXÍLICOS