DISEÑO DE

REACTORES
(Parte 1B)
LEDA PERNETT BOLAÑO

1
¿Qué es CINÉTICA?
 VELOCIDAD o razón ( RATE)
 De consumo de reactivos
 De formación de productos

 Mecanismo

 Paso limitante

 Dimensionamiento de reactores

2
CINÉTICA

 Análisis de mecanismos de reacción a

escala molecular
 Derivación de expresiones de velocidad
 Diseño y análisis de experimentos para
probar ec. de velocidad y derivar parámetros
cinéticos
 Predicción teórica de constantes de
velocidad _

3
1.1 Balance de Moles
 La Cinética Química y diseño de reactores:
fundamentales para la producción de casi
todas las sustancias químicas
 Ing. Química Otras ingenierías
 Éxito de Planta Química: Selección de
sistema de reacción seguro y eficiente _

4
 1.2 Velocidad de Reacción rA
 aA + bB + …  cC + dD + …

 # de moles (o moleculas) reaccionan 
Vel. de reacción =  
 tiempo * unidad normalizada 
Tipos de reacciones
1. Homogéneas  moles de A reaccionan   moles   moles 
- rA       3 
 tiempo * volumen   L.s   cm .s 

 moles of A reaccionan   moles 

- rA'      g.s 
 tiempo * masa catal.   
2. Heterogéneas
 moles de A reaccionan   moles 
- rA''      m 2 .s 
 tiempo * area superf. catal.   
 moles de A reaccionan   moles 
- rA'''     3 
 tiempo * volumen catal.   m .s 
5
 Velocidad de Reacción

rj = Velocidad de reacción por unidad de vol de especie j

rj = ƒ(Ci, T, P, tipo de catalizador, etc.)

Es independiente del sistema (reactor)

Una reacción homogénea irreversible tiene típicamente la forma:

A B
r  k1C C A B

6
1.3 Reacciones y Velocidad
 Isomerización A B A- B= 0 MA = M B

 Síntesis o
A + B  AB MA + MB = MAB
combinación
 Descomposición AB  A + B MAB = MA + MB

nc
  jMj  0
j1

7
Cont. Tipos de reacciones

1. Irreversible aA + bB + …  cC + dD + …

2. Reversible aA + bB + …  cC + dD + …


Cinética vs. Termodinámica

8
1.4Ecuación de velocidad de
reacción
k1
aA + bB  cC + dD

k-1

r  k1CAACBB  k1CCC CDD



9
1.3 Energía libre y Entropía
Equilibrio:
 G = 0
 Energía libre: mínima
 Entropía: máxima

A B C D
req  k1CA CB  k1CC CD 0
c d
Para una reacción k1 CC C
Keq   a Db
elemental j = j k1 CACB

10
1.5 Energía libre y Entropía

Reacción: G :  0

 c d 
a b 1 CCCD
r  k1CACB 
1 K  r  r
a b  1 1
 eq CACB 

 Cinética Termodinámica
APÉNCIDE C
11
 Ecuación General del Balance
1.6

de Moles
∆V1
1
Fj0 V rj1
Fj
nj
Cj0 Cj
Gj ∆V2
v 2 v
rj2
0

dn j rj = ƒ(T,Ci)
Fj0 + G j  Fj 
dt ∆Gj1 = rj1∆V1
G   G   r V
M M

dn j j i 1 ji i 1 ji i

Fj0  Fj +  r dV 
V

dt
0 j
G   r V   r dV

V

j ji i 0 j
i 1

12
 Conversión y diseño de Reactores
aA + bB + …  cC + dD + … ¿Que reactivo escogemos
como base?

 # de moles de A q ha reaccionado 
Conversión XA = 
 Mol de A alimentadas al sistema 

Por tandas De flujo

n.r. n.r.
n n       ?  F  F    i  i   ? 
j j0 ij i i j j0 ij
i 1 i 1
nA = nA0 - nA0 xA FA = FA0 - FA0 xA
nA = nA0(1-xA) FA = FA0(1-xA)
dn A dx A dFA dx A
= -n A0 = -FA0
dt dt dV dV 13
1.6.1 Batch Reactor dn j
= Fj0  Fj + 0V rjdV
dt
@ t = 0 nj = nj0
dn j
CA = CA0 = 0V rjdV
dt

Fj0 = Fj = 0 
V
r
0 jdV  r j  0 dV  rj V
V

Para perfecto mezclado rj ≠ ƒ(V) :

dn j  Ecuación Diferencial con t como
= rj V variable independiente
dt A

dn dx A dx A ­rA
= ­n A0 = rAV =
dt C A0
nA = nA0(1-xA) dt dt
n A 
d 
Para V constante 1 dn A V  dC A 
= = = rA
 V dt dt dt 14
 Continuous Stirred Tank
1.6.2

Reactor (CSTR) dn j
dn j =0
Fj = Fj0  Fj + 0 rjdV
V
dt
Fj0 Cj
dt
V Para perfecto mezclado rj ≠ ƒ(V)
v
Cj0 r dV r j  0 dV  rj V
V V
v 
0 j 

0

FA0 - FA + rAV =0 Ec. Algebraica

FA = CA v  CA0 v- CA v+
0 rAV = 0
FA = FA0(1-xA)

Para flujo volumétrico constante: v  v 0

V
V xA =
= v
FA0 ­rA
0

C A0 x A

­rA
15
 1.6.3 Plug Flow Reactor (PFR)
Fj0 ∆V
Fj
Fj(V) Fj(V+∆V)
Cj0 Cj
v v
0 V = Az
z z + ∆z
V V + ∆V
FA(V) - FA(V+∆V) + rA(V)∆V = 0 FA = FA0(1-xA)
FAV V FA V dxA rA
lim =rA =
V0  V  dV FA0

Para flujo vol. const.: v  v

dFA 0

 rA
dV dxA rA
 =
Ecuación Diferencial con V como d CA0
variable independiente 16
 Resumen de Ecuaciones de Diseño

Batch Reactor CSTR PFR

1 dnA FA FA0 dFA
=rA  rA  rA
V dt V dV
En términos de conversión xA
dxA V V xA dxA rA
 = -rA  =  =
dt nA0 FA0 ­rA dV FA0

Volumen constante : V = V0 Flujo vol. constante: v  v

0

 dx A ­rA C A0 x dxA rA

=  A
=
dt C A0 ­rA d CA0
17
Ejercicio #1
 La reacción de isomerización de A se efectuará isotérmicamente 
en un reactor de flujo continuo. Calcule los volúmenes de los 
reactores tanto CSTR como del PFR necesarios para consumir 
99% de A si la velocidad de flujo molar que entra es 5 mol/h, 
suponiendo que la velocidad de reacción es:
(a) Constante con k = 0.05 mol/dm3 ·h
(b) De orden 1 con k = 0.0001/s
(e) De orden 2 con k = 3 dm3/mol·h
La velocidad del flujo volumétrico de entrada es 10 dm3/h
(d)  Repita  los  incisos  (a),  (b)  y  (c)  para  calcular  el  tiempo 
necesario para consumir 99.9% de A en un reactor intermitente 
de volumen constante de 1000 dm3 con CA0 = 0.5 mol/dm3. 
18
 Ejercicio #2:
• Para una reacción de isomerización en fase líquida de primer 
orden que ocurre en un reactor por tandas determine la 
variación de conversión vs. tiempo
Ejercicio #3:
• 5-1 Levenspiel:
Se tiene un reactor de flujo mezclado con una capacidad 
disponible para la reacción de 1 litro. El flujo volumétrico de 
entrada es de 1 L/min y la concentración a la entrada y salida 
del reactor es:
CA0 = 0,1 mol/L y CB0 = 0,10 mol/L
CA = 0,02 mol/L CB = 0,03 mol/L y CC = 0,04 mol/L
Determine ri y la posible estequiometría, si solo ocurre una 
reacción
19
 2. Dimensionamiento de Reactores
CAP 2 Fogler.

PFR Tomado de: https://www.sulzer.com/es/Products-and-

CSTR Tomado de: Services/Process-Technology/Polymer-Production-Technology/Other-
https://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_reactor Polymer-Applications/Polymer-Reaction-Technolog

20
 2.1 Aplicaciones de ecuaciones de diseño
 Ejercicio: La reacción de descomposición isotérmica, en fase gaseosa: A  B + C se llevó a cabo en un reactor discontinuo de
laboratorio a 422.2 K y 1013kPa con una carga inicial de A e inertes equimolar. Las mediciones realizadas se muestran a continuación:


XA 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85

-rA 0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,00
(mol/dm3.s) 1

1. Grafique -1/ rA vs. XA

2. Utilizando la tabla calcule VCSTR para 80% de conversión si el flujo
volumétrico es de 6 dm3/s
3. Sombree en la figura el área que al multiplicarse por F A0 daría el
VCSTR necesario para una conversión del 80%
4. Repita 2. y 3. para un PFR
21
Reactor CSTR vs. PFR

22
 Comparación CSTR-PFR
Gráfica de Levenspiel:

VCSTR = 555 L
VPFR = 225 L

-1/rA

XA

 Para reacc. isotérmicas, homog. de orden > 0  VCSTR > VPFR

 ¿Qué es mas favorable colocar primero el CSTR o el PFR?
 ¿Cómo podemos modelar un PFR?
23
 2.2 Reactores en serie

Tomado de: http://www.umich.edu/~elements/fogler&gurmen/html/course/lectures/two/index.htm

¿En qué orden colocar reactores de flujo?

“TODO DEPENDE…”
a) De la forma de la gráfica de Levenspiel
b) Del tamaño relativo del reactor
24
2.1 Tiempo de residencia, velocidad espacial
 Velocidad de reacción relativa:

Tiempo necesario para procesar un volumen de fluido igual al

del reactor, con base en las condiciones de entrada

LHSV: v0 líquido a 60 o 75F

GHSV: v0 gas a STP

25
Tarea:

Ejemplo del Fogler 2.7

Ejercicios: 2.9 2.10 2.11

26
 Leyes de velocidad y
3.

Estequiometría
 CAP 3 texto

27
2.1 Orden de Reacción
1. 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g)
-rNO = kCNO2 CO2
A = 2 B = 1 n = 3

2. CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g)

-rCO = kCCO CCl23/2
En general, i  i
A = 1 B = 3/2 n = 5/2

3. 2N2O(g)  2N2(g) + O2(g)

kCN O
rN O  2
2
1 k 'CO 2

28
Modelo Cinético y k
-rj = k(T)ƒ(Ci)
k = ƒ(T) ≠ ƒ(Ci)

  EA 
k  A exp 
 RT  lnA

Ecuación de Arrhenius

ln(k)
EA 1
   lnA
lnk  - 
EA
RT R

 1/T (1/K)
29
 Velocidad de Reacción y Velocidad de
Reacción Específica
(Ci) General/. se determina x experimentación

rj  k  C i i

i
Orden reacción B
rA  kC C A
A
B
B

A + B = n  orden reacción global

 A [k]
rA 0 [mol vol-1 t-1]

Unidades de k para k 
CA A 1 [t-1]
AB
2 [vol mol -1 t-1]
¿Cuales son las unidades de K para orden 0, 1, 2, 3? 3 [vol2 mol -2 t-1]
30
2.2 Estequiometría

Batch Reactor: Flow Reactor:

n.r. n.r.
 moles 
n j  n j0   ij i  i   moles Fj  Fj0   iji 
i  
i 1 i 1  s 

Para volumen constante : Para flujo vol. constante :

n j n j0 n.r.  i Fj Fj0 n.r. i
    ij    ij
V0 V0 i1 V0  0  0 i 1  0
n.r.
 moles 
C j  C j0    *
 
*

 volumen 
ij i i
i 1

Conversion:
n A0  n A  A FA0  FA  A
xA   xA  
n A0 n A0 FA0 FA0 31
Estequiometría Para una reacción isobárica e isotérmica:
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
nA0 = 1 mol A(g) + 3B(g)  2C(g)
nB0 = 4 mol
nI0 = 1 mol

A: nA = nA0 -  = nA0(1 - xA)

B: nB = nB0 - 3= nA0(B - 3xA) nj
C: nC = nC0 + 2 = nA0(C + 2xA)
Cj 
V
I: nI = nI0 = nA0I

Total: nT = nT0 - 2 =
nT0PV
- 2n xATRT n

= A0
Zn T
 1 y A0 x A  1 x A
n T0
V  Z n T T PT0    j 
      CA0  j  x A 
V0 Z 0 n T0 T0 PT  Cj 
  A Z 0 T0 PT 
   
 1  x A
 Z T PT0 32
Ejercicio en clase: Hidrogenación de etileno
C2H4 + H2 → C2H6

a +b→ c

C= (F/V) = (P/RT)
-ra = Kp*P(b)
x= 0.9

dV = (dFa/-ra) (V)= Vo*(Ft/Fto)

(V)= Vo*(1-0.4x)

Ecuacion de diseño

Fa Fao*(1-x) Ca (0.4*Cto*(1-x))/(1-0.4*x) Pa (P*(1-x))/((5/2)-x)

Fb Fao*(1-x) Cb (0.4*Cto*(1-x))/(1-0.4*x) Pb (P*(1-x))/((5/2)-x)
Fc Fao*(x) Cc (0.4*Cto*x)/(1-0.4*x) Pc (P*x)/((5/2)-x)
Fi Fio Ci (0.2*Cto)/(1-0.4*x) Pi (0.2*P)/(1-0.4*x)
Ft Fto -Fao*x Ct Cto Pt P

33
Cont.
Fao=Fbo=0.4*Fto Cto= 0.327mol/L Vo = (Ft*R*T/P)
Fto= 76,8 gmol/s Vo= 235 L/s
Fio=0.2*Fto
V= 122,9 L

P(atm)= 10

X= 0 X=0,2 0,4 0,6 0,8 1

4 3,47826 2,85714 2,10526 1,17647 0

4 3,47826 2,85714 2,10526 1,17647 0
0 0,86956 1,90476 3,15789 4,70588 6,66666
2 2,17391 2,38095 2,63157 2,94117 3,33333
10 10 10 10 10 10

34
Variación de Pi con X

35