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Unidad Temática Nº 3
LIPIDOS
a) Definición. Propiedades. Clasificación.
“Alcoholes grasos”. Acidos grasos Sat. y NO-Sat.
Formación de sales o jabones.
Lípidos simples. Grasas y aceites. Propiedades físico-
químicas de los acilglicéridos. Actividad óptica.
Ceras. Galactoglicéridos.
b) Lípidos complejos.
Glicerofosfolípidos no nitrogenados y nitrogenados.
Esfingolípidos y glicoesfingolípidos. Propiedades físicas
e importancia.
Esteroles y esteroides.
Colesterol. Importancia biológica.
Lípidos en la estructura de membranas.
Lipoproteínas.
Unidad Temática Nº 3: LÍPIDOS - objetivos
Conocer clasificación, estructura, propiedades,
importancia de los lípidos y las sustancias
asociadas a ellos y las técnicas para su
caracterización
Lípidos
del griego lipos, “grasa”
Sustancias muy diversas (estructura y función)
• lipoproteínas
lípidos derivados
– Saturados
CH3-(CH2)16-COOH
– No saturados
CH3-(CH2)7- CH = CH - (CH2)7-COOH
Ácidos grasos
1 2 3 9 10 17 18
• ácidos carboxílicos alifáticos HOOC – CH2 – CH2 –...– CH = CH –...– CH2 – CH2
a b
de cadena larga
• poco abundantes en estado HOOC–(CH2)7–CH=CH–(CH2)7–CH3
libre HOOC
• función energética (combustibles cis- 9–octadecenoico
metabólicos)
(C18:1)9
ácido 9–octadecenoico
• componentes de otros lípidos 18:1
ácido oleico
más frecuentes:
• monocarboxílicos - cadena lineal
menos frecuentes:
• menos de 12 o más de 20 C
• número impar de C
Nombre
Nombre sistemático Estructura
común
Saturados:
12:0 Láurico dodecanoico HOOC
14:0 Mirístico tetradecanoico HOOC
16:0 Palmítico hexadecanoico HOOC
18:0 Esteárico octadecanoico HOOC
20:0 Araquídico eicosanoico HOOC
Insaturados:
16:1 Palmitoleico 9–hexadecenoico HOOC
18:1 Oleico 9–octadecenoico HOOC
18:2 Linoleico 9,12–octadecadienoico HOOC
9,12,15–octadecatri-
18:3 Linolénico HOOC
enoico
20:4 Araquidónico 5,8,11,14–eicosatetra- HOOC
(“esenciales” en mamíferos) enoico
Aspectos estructurales de los
ácidos grasos
ácido linolénico
Aspectos estructurales de los
ácidos grasos C; O; H
• Formación de sales
(jabones)
• Detergencia
• Punto de fusión
– Tf ácido esteárico 70ºC
– Tf ácido oleico 13,4ºC
Lípidos simples
• ésteres de un alcohol y ácidos grasos:
R1–COOH + HO–R2 R1–CO–O–R2
CO O
H
H C OH
Acilglicéridos H C OH
H C OH
H
• Ésteres del glicerol con ácido/s graso/s glicerol
2 CHOH 2 CH – O – CO – R2
• insolubles en agua 3 CH OH
2
3 CH
2 – O – CO – R3
glicerol triacilglicerol
• grasas o aceites neutros sin grupos ionizables
O
o polares (16:1, palmitoleil)
1
• aceites vegetales: ricos en AG insaturados, O
O 2
líquidos a Tamb
(18:2, linoleil) O 3 O
• grasas animales: ricos en AG saturados, sólidos a (18:0, estearil)
O
Tamb
1-palmitoleil-2-linoleil-3-estearil-glicerol
1,3-dipalmitoil-2-linoleil-glicerol
1,3-dipalmitoil-2-linoleil-glicerol
Acilgliceroles – continuación
es el tipo de lípidos más abundante, especialmente en animales:
CH2 O CO
HOCH
CH2OH CH2OH
CO O CH
CH2OH
CH2OH
HOCH
CH2 O CO
CH2 O CO
CO O CH
CH2OH
CH2 O CO
HOCH
CH2 O CO
CH2OH
CO O CH
CH2 O CO
Diacilgliceroles
CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO
CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO
CH2 O CO
CO O CH
CH2 O CO
Triacilgliceroles
Propiedades fisicoquímicas de Acilglicéridos
• Solubilidad: insolubles en agua, solubles en
solventes orgánicos
• Pto. de fusión:
– los TG ricos en AG saturados son sólidos a Tª
ambiente (grasas)
– los TG ricos en AG no saturados son líquidos a Tª
ambiente (aceites)
• Son saponificables
Función biológica de los Acilglicéridos
• Los TRIACILGLICÉRIDOS constituyen una
forma eficiente y concentrada de almacenar
energía
• Estructural:
– recubren órganos y le dan consistencia,
– protegen mecánicamente como el tejido adiposo de
pies y manos.
Fase orgánica:
residuo insaponificable
Fase acuosa: componentes
de lípidos saponificables
Reacción de saponificación
Enlaces de hidrógeno en ácidos grasos
Estructura de los ácidos grasos saturados
• Glicerolípidos
el alcohol es
– Glicolípidos
GLICEROL
– Fosfolípidos
• Esfingolípidos
el alcohol es
– Glicoesfingolípidos ESFINGOSINA
– Fosfoesfingolípidos
Lípidos complejos
• contienen otros compuestos además de un alcohol y ácidos grasos:
• alcohol:
glicerol
glicerofosfolípidos
plasmalógenos
galactoglicéridos
esfingosina
glucoesfingolípidos
esfingofosfolípidos
Fosfolípidos
Glicerofosfolípidos,
Plasmalógenos
Esfingofosfolípidos
Lípidos complejos
formados por un alcohol, AG y un grupo sustituyente
• Glicerolípidos
el alcohol es
– Glicolípidos GLICEROL
– Fosfolípidos
• Esfingolípidos
– Glicoesfingolípidos el alcohol es
ESFINGOSINA
– Fosfoesfingolípidos
Gliceroglicolípidos
unión b-glicosídica
glicerol
di-galactosil-
glicérido
ácidos grasos
Gliceroglicolípidos: unión b-glicosídica
sulfo-6-deoxiglucosil-
glicérido (sulfolípido)
Ácidos grasos
Glicerofosfolípidos
Si R3 = H ácido fosfatídico
(precursor de los fosfolípidos)
Glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos
[ 18:0, estearil ]
• glicerol–3–fosfato esterificado O
en C1 y C2 por ácidos grasos
O
y en P por un grupo X
O O
• componentes mayoritarios
X O P O O
de las membranas biológicas [ 16:1, palmitoleil ]
O– [X=H: estearil-palmitoleil-fosfatidato]
1 CH –O–CO–R
2 1
X
O 2 CH –O–CO–R2 agua –H ácido fosfatídico (precursor) PA
etanolamina –CH2 – CH2 – NH3+ fosfatidil-etanolamina (cefalina) PE
X– O– P– O– CH2 colina –CH2 – CH2 – N+(CH3)3 fosfatidil-colina (lecitina) PC
serina –CH2 – CHNH3+ – COO– fosfatidil-serina PS
OH glicerol –CH2 – CHOH – CH2 OH fosfatidil-glicerol PG
OH OH
OH HO
mio-inositol fosfatidil-inositol (fosfoinosítido) PI
eter ∆a,b cis
fosfatidil-glicerol OH difosfatidil-glicerol (cardiolipina) DPG
Fosfatidil colina o Lecitina
CO O CH2
CO O CH O CH3
CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3
O- CH3
R CO O CH2
R' CO O CH O CH3
CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3
O- CH3
Fostatidilcolina
Note que la fosfatidilcolina es diferente a la mostrada en la
diapositiva anterior. El ácido insaturado es otro.
Enzima Productos de la hidróilisis de la
Fosfatidilcolina
FL asa A2 Lisofosfolípido + AGL
FL asa C DAG y colina fosforilada
FL asa D Ácido fosfatídico + colina
Plasmalógenos
O R1
O O
R2
X O P O O
O–
Lípidos complejos
formados por un alcohol, AG y un grupo sustituyente
• Glicerolípidos
el alcohol es
– Gliceroglicolípidos
GLICEROL
– Glicerofosfolípidos
• Esfingolípidos
el alcohol es
– Glicoesfingolípidos ESFINGOSINA
– Fosfoesfingolípidos*
* No se describen en vegetales
Plasmalógeno de colina
Esfingolípidos
• Lípidos que derivan de la ceramida
• Formados por
– esfingosina (amino alcohol insaturado de 18 C)
– ácido graso
– un grupo polar (fosfato, carbohidrato, etc)
1 2 3 4 5 18
CH2OH CHNH2 CHOH CH CH (CH2)12 CH3
Esfingosina
Esfingolípidos
O Galactosa
N
Ácido
graso
(24 C)
Esfingol
Glicoesfingolípidos:
Cerebrósidos
Glicoesfingolípidos: Gangliósidos
N-acetil
O Glucosa Galactosa galactosa-
N mina
Ácido Ácido
graso siálico
(18 C)
(a)
Esfingol
Representación esquemática
de un gangliósido (GM2)
Fosfoesfingolípidos:
esfingomielinas
• Se hallan constituidas por:
– esfingosina
– un ácido graso
– ácido fosfórico
– colina.
-
O
O P O Colina
CH2 O P O CH3 N
+
O CH2 CH2 N CH3
R CO HN CH
CH3
CH OH
CH
Esfingomielina
CH
glicerolípidos esfingolípido
La principal función de los glicero y
esfingolipidos es formar membranas biológicas
triacilglicérido
Lípidos - clasificación
• Lípidos simples
– Acilglicéridos
– Ceras
• Lípidos complejos
– Glicerolípidos
– Esfingolípidos
• Sustancias asociadas a lípidos
– Terpenos
– Esteroides
– Eicosanoides
Lípidos derivados
• no clasificables como simples o compuestos
• grupo de sustancias muy heterogéneo
• rutas biosintéticas muy diversas y complejas, a partir de ácidos grasos
• funciones biológicas muy distintas y especializadas
• esteroides:
• esteroles: colesterol y derivados
• otros esteroides
• terpenos o isoprenoides
• eicosanoides:
• prostaglandinas
• prostaciclinas
• tromboxanos
• leucotrienos
• vitaminas liposolubles.
Terpenos
CH2 OH
Pueden ser lineales
ó cíclicos
Las unidades se
Limoneno Fitol Escualeno
(monoterpeno) (diterpeno) (triterpeno) unen cabeza con cola
ó cola con cola
(menos frecuente)
b-caroteno
(tetraterpeno)
Terpenos
monoterpenos:
Constituyen esencias naturales, por sus
propiedades organolépticas atraen a insectos
y otros animales que favorecen la polinización
Sesquiterpenos (3 unidades):
Ácido abscísico
(fitohormona)
OH COOH
O
Terpenos
diterpeno: fitol
diterpeno: Giberelina
Fitohormona
clorofila
Terpenos
triterpeno: escualeno
Otro pigmento fotosintético:
b-caroteno, es un tetraterpeno
Vitaminas liposolubles
(de estructura terpenoide)
Politerpenos: poliprenoles
• Son compuestos poliisoprenoides lineales de cadena larga con un
grupo alcohol terminal.
• El más importante es el alcohol undecaprenílico, también
llamado bactoprenol, que contiene 11 unidades de isopreno
CH3 CH3
bactoprenol
Esteroides
19
27
• componente mayoritário de la membrana
plasmática y minoritario en membranas de orgánulos 3
HO
• caracter anfifílico:
cabeza polar muy pequeña (grupo OH)
cuerpo apolar voluminoso y rígido (anillo) HO
Ácido cólico
Ácidos Biliares
• Todos estos grupos polares se ubican sobre una de las caras de la
molécula y por esta razón los ácidos biliares poseen una cara
hidrófoba y otra hidrófila.
• Esta característica estructural les provee un poder detergente,
por ende emulsionan las grasas
Vitaminas esteroideas
ergosterol Vitamina D2
Eicosanoides
Prostaciclinas
Leucotrienos
Síntesis de
PG – PGI – Tx:
vía de la
Ciclo-oxigenasa
Síntesis de
LT:
vía de la
Lipoxigenasa
• Definición – Clasificación
• Lípidos simples: acilglicéridos de importancia biológica.
Estructura y función.
• Lípidos complejos: glicerolípidos y esfingolípidos:
Estructura y función.
• Sustancias asociadas a lípidos: compuestos de estructura
terpenoide y esteroidea.
Tema 2c
Ácidos Biliares
• Esta característica le permite a las sales biliares disolverse
en una interfase de aceite-agua, de tal manera que la
superficie hidrófoba esté en contacto con la parte polar y la
superficie hidrófila con la fase acuosa.
• La acción detergente emulsiona los lípidos y da lugar a la
formación de micelas, que permiten el ataque digestivo por
parte de enzimas hidrosolubles y facilitan la absorción de
los lípidos a través de las células de la mucosa intestinal.
• Además favorecen la manutención del colesterol en
suspensión y la absorción de vitaminas liposolubles.
• Es por ello que la falta de bilis entorpece seriamente la
absorción de compuestos grasos y sustancias liposolubles