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INTRODUCCCIÓN

Muchos materiales de procesos químicos, así como sustancias biológicas, se presentan como mezclas de
diferentes componentes en fase gaseosa, líquida o sólida.

Para separar o extraer uno o más de los componentes de la mezcla original, dicho componente se debe
poner en contacto con otra fase. Las dos fases se llevan a un contacto más o menos íntimo, de manera
que el soluto o los solutos puedan difundirse unos en otros.

Por lo general, las dos fases consideradas son parcialmente miscibles entre sí. (gas-líquido, gas-sólido,
líquido-líquido, o líquido-sólido).

Durante el contacto los componentes de la mezcla original se redistribuyen entre ambas fases. Después
de esto, las fases se separan por cualquier método físico simple. Seleccionando las condiciones y fases
apropiadas, una fase se enriquece mientras que la otra se empobrece en uno o más componentes.
CONCEPTOS BÁSICOS
Equilibrio

Para todas las combinaciones de fases, existe una

combinación de intercambio neto o de las propiedades,

llamada equilibrio (masa o energía en procesos químicos).

Las condiciones de equilibrio cuando la concentración de

energías de dos cuerpos se encuentran al mismo potencial

eléctrico o a la misma temperatura, estarán en equilibrio a

lo que se refiere a esa forma particular de energía.

Para el equilibrio entre un líquido y su vapor (curva de presión de vapor), expresa la concentración del vapor
(presión) que está en equilibrio con el líquido puro, a una misma temperatura.
• Cuando dos sustancias o dos fases no están en equilibrio y se ponen en contacto, entonces hay una tendencia
para que tenga lugar un cambio, que resulta en una aproximación a las condiciones de equilibrio. La diferencia
entre las condiciones existentes y las condiciones de equilibrio, es la Fuerza Motriz que causa este cambio.

• En muchas de las operaciones (separación de mezclas) para la transferencia de energía del material de una fase
a otra, es necesario poner dos corrientes en contacto, que permitan el cambio hacia el equilibrio, de la energía
del material, o de ambos.

• Corrientes fluyendo en la misma dirección (Concurrente)

• Corrientes fluyendo en direcciones opuestas (Contracorriente)


Operaciones continuas e Intermitentes

• La mayoría de las operaciones de procesos químicos son más económicas si se mantiene el equipo en

operación continua y estable, con el mínimo de paros. Esto significa que el tiempo no es una variable que

influya en el análisis de un proceso, excepto durante los breves periodos de arranque y paro. Es importante

la razón de transferencia por unidad de tiempo a la reacción, para poder fijar el tamaño necesario y la

capacidad del equipo; pero se espera que el comportamiento sea el mismo hoy y mañana.

• Esto no siempre es práctico para algunas operaciones en pequeña escala; o bien, en aquella en que

prevalecen condiciones extraordinariamente corrosivas que ocasionan reparaciones frecuentes; o bien,

inclusive, otras que obedecen a razones específicas.

• Cuando se van a procesar pequeñas cantidades de materiales, es a menudo más conveniente cargar la

cantidad total de material al equipo, procesarlo y sacar los productos (Intermitente o por Lotes).
TIPOS DE PROCESOS DE SEPARACIÓN

Es una operación unitaria de transferencia de materia en el cual una


mezcla gaseosa se pone en contacto con un líquido a fin de disolver, de
ABSORCIÓN
manera selectiva, uno o más componentes del gas y obtener una
solución de éstos en el líquido.

Un soluto A, o varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la líquida. Este proceso
implica una difusión molecular turbulenta o una transferencia de masa del soluto A a través del gas
B, que no se difunde y está en reposo, hacia un líquido C, también en reposo.

El gas que queda libre del (de los) componente (s) se denomina gas limpio o gas agotado
Absorción de amoniaco (A) del aire (B) por medio de agua
líquida (C). En general, la solución amoniaco-agua que sale se
destila para obtener amoniaco relativamente puro.
EJEMPLOS DE
ABSORCIÓN

Absorción de SO2 de gases de combustión en


soluciones alcalinas

En la hidrogenación de aceites comestibles en la industria alimenticia, se hace burbujear hidrógeno gaseoso


en el aceite para absorberlo en el mismo; entonces, el hidrógeno en solución reacciona con el aceite en
presencia de un catalizador.
• Al proceso inverso de la absorción se le llama empobrecimiento o desorción, a la cual se aplican las mismas
teorías y principios básicos.

• Un ejemplo es Ia desorción con vapor de aceites no volátiles, en la cual el vapor se pone en contacto con el
aceite y pequeñas cantidades de componentes volátiles del mismo pasan a la corriente de vapor.

• Cuando el gas es aire puro y el líquido es agua pura, el proceso se llama humidificación. La deshumidificación
significa extracción de vapor de agua del aire.

En un proceso de adsorción se adsorben uno o mas componentes de una


corriente de líquido o de gas sobre la superficie o en los poros de un
adsorbente sólido, y se logra la separación.
ADSORCIÓN Entre los ejemplos se tienen la eliminación de compuestos orgánicos del agua
contaminada, la separación de parafinas de los compuestos aromáticos, y la
eliminación de disolventes del aire.
Consiste en separar de una mezcla, por obra del calor una sustancia
DESTILACIÓN volátil de otras más fijas. En el proceso de destilación aparecen una
fase de vapor volátil y una fase líquida que se vaporiza.

 Destilación de una solución etanol-agua, donde el vapor


contiene una concentración de etanol mayor que el líquido.

 Destilación de una solución amoniaco-agua, para producir vapor


más rico en amoníaco.

 En la destilación de petróleo crudo se separan varias fracciones,


como gasolina, kerosene y aceites para calefacción
Cuando las dos fases son líquidas, y se extrae un soluto o solutos de una fase a
EXTRACCIÓN otra, el proceso se llama extracción líquido-líquido. Un ejemplo es la extracción
LÍQUIDO- de ácido acético de una solución acuosa por medio de éter isopropílico.
LÍQUIDO
En la industria farmacéutica es muy común extraer antibióticos de una solución
acuosa de fermentación usando un disolvente orgánico.

Si se usa un fluido para extraer un soluto de un sólido, el proceso recibe el


nombre de lixiviación.
LIXIVIACIÓN La lixiviación de cobre en minerales sólidos por medio de ácido sulfúrico y la
(extracción lixiviación de aceites vegetales (soya, girasol) por medio de disolventes orgánicos
sólido-líquido) como el hexano. La sacarosa soluble se lixivia con agua a partir de azúcar de caña
y de remolacha.
La separación de moléculas por medio de membranas es una operación
PROCESAMIENTO unitaria que está adquiriendo cada vez más importancia.
CON
La membrana sólida, relativamente fina, controla la tasa de movimiento de
MEMBRANAS
moléculas entre las dos fases. Se utiliza para eliminar la sal del agua, purificar
gases, en el procesamiento de alimentos, etc.

Los solutos solubles componentes de una solución pueden extraerse de


ésta ajustando las condiciones como temperatura o concentración, de
manera que se exceda la solubilidad de uno o más solutos y éstos
CRISTALIZACIÓN cristalicen como fase sólida.
Entre los ejemplos, está la cristalización del azúcar a partir de soluciones y
la de sales metálicas en el procesamiento de soluciones de minerales
metálicos.
MÉTODOS DE PROCESO

En las anteriores separaciones se utilizan diversos métodos de proceso. Las dos fases (gas y líquido,
o líquido y líquido), se mezclan entre si en un recipiente para después separarlas. Este es un proceso
de una sola etapa.

Con mucha frecuencia, las fases se mezclan en una etapa, se separan y después se ponen otra vez
en contacto en un proceso de etapas múltiples.

Ambos métodos se llevan a cabo ya sea por lotes o con régimen continuo. En otro método mas, las
dos fases se ponen en contacto en forma continua en una torre empacada.

En todos estos procesos es preciso conocer las relaciones de equilibrio entre las dos fases que
participan.
RELACIONES DE EQUILIBRIO ENTRE FASES

Para predecir la concentración de un soluto en dos fases en equilibrio, se


requieren datos de equilibrio experimentales. Además, si las dos fases no
están en equilibrio, la velocidad de transferencia de masa es proporcional a
la fuerza impulsora, que es la desviación con respecto al equilibrio. En todos
los casos de equilibrio hay dos fases presentes, tales como gas-líquido o
líquido-líquido. Las variables importantes que afectan al equilibrio de un
soluto son temperatura, presión y concentración.
Gas portador, el Líquido lavador,
cual va ser que sirve a Componente
limpiado o disolver las gaseoso a separar ABSORCIÓN
purificado impurezas

La absorción puede ser física o química, según que el gas se disuelva en el líquido absorbente o
reaccione con él dando un nuevo compuesto químico.
La desorción es la operación unitaria contraria a la absorción, en ella, un gas disuelto en un líquido
es arrastrado por un gas inerte, siendo eliminado del líquido.
El gas que queda libre del (de los) componente (s), se denomina gas limpio o gas agotado.
EQUILIBRIO GAS - LÍQUIDO

Para ilustrar la obtención de datos de equilibrio experimentales de un


sistema gas-líquido, consideraremos el sistema SO2-aire-agua. Una
cierta cantidad de S02, aire y agua, se introduce en un recipiente
cerrado y se agita varias veces a una temperatura dada hasta lograr el
equilibrio.
Se analizan entonces muestras del gas y del líquido para obtener la
presión parcial PA en atm del SO2 (A) en el gas y la fracción mol XA en el
líquido. La figura muestra una gráfica de los datos de la presión parcial
del SO2 en el vapor, en equilibrio con la fracción mol XA del CO2 en el
líquido, a 20ºC.
Con frecuencia la relación de equilibrio entre
la presión y la concentración, se puede
expresar por medio de la ecuaión de la Ley de
Henry, que es una recta a concentraciones
bajas.
𝑷𝑨 = 𝑯𝑿𝑨 (𝟏)
𝐻 = 𝑐𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑟𝑦 𝑎𝑡𝑚Τ𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙

𝒀𝑨 = 𝑯′ 𝑿𝑨 (𝟐)

𝐻′ = 𝑐𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑟𝑦 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠Τ𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜


Ejemplo: Concentración de oxígeno disuelto en agua
¿Cuál será la concentración de oxígeno disuelto en agua a 298 K cuando la
solución está en equilibrio con aire a 1 atm de presión total?
La constante de la Ley de Henry es 4,38𝑋104 𝑎𝑡𝑚Τ𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 .
(Apéndice . 3-18)
Solución: La presión parcial de oxígeno (A) en aire es 0.21 atm. Usando la
ecuación (1):
0,21 = 𝐻𝑥𝐴 = 4,38𝑋104 𝑥𝐴

𝑥𝐴 = 4,8𝑋10−6 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙


Esto significa que 4,8𝑋10−6 mol de 𝑂2 están disueltas en 1.0 mol de agua
más oxígeno.
• Se emplea en la industria para la
eliminación de gases ácidos
𝐶𝑂2 , 𝑆𝑂2 , 𝐻2 𝑆 que son emitidos por
procesos de combustión o que son
generados en el procesamiento de
hidrocarburos líquidos y gaseosos.

• Para limpiar los gases de un horno de coque, por ejemplo, se emplea como líquido absorbente
agua para eliminar vapores de amoniaco y se utilizan aceites para remover vapores de benceno
y tolueno.
Equipos de absorción

• Estas operaciones se pueden llevar a cabo en

columnas de platos y de relleno (no necesitan ni

condensador ni caldera) y también en torres de

pulverización, que son columnas vacías en las

que el líquido entra a presión por un sistema de

ducha, circulando el gas en sentido contrario.

• Diferentes tipos de dispositivos de contacto:

relleno al azar, rellenos estructurado y platos.


Ejemplo:

Una corriente de gas liviano, como el gas natural


(metano y pequeñas cantidades de etano hasta n-
pentano). Se puede remover la cantidad deseada del
componente más pesado que el metano, colocando
en contacto y en contracorriente el gas natural con
una corriente de aceite pesado (n-octano) en una
columna de etapas múltiples.

Como la absorción es un proceso de liberación de calor, el aceite limpio generalmente entra a una
temperatura por debajo de la temperatura promedio a la cual se espera que opere la columna.
Relaciones entre las Fases
La selección de la operación de transferencia de masa que vaya a ser usada para separar una mezcla
depende de las características de la fase, de las relaciones de equilibrio y de las propiedades
químicas del material que se va a procesar, así como los factores económicos de los posibles
métodos de separación.

La Regla de las Fases establecida por J. Willard Gibbs, se deriva de la consideración del número de
variables presentes en un sistema junto con el número de ecuaciones que las relacionan:

𝑽= 𝑪+𝟐−𝑷

V= número de variables intensivas que pueden ser variadas independientemente


C= número de components en el sistema
P= número de fases en el sistema
CONTACTO DE EQUILIBRIO DE UNA SOLA ETAPA
Un proceso de una sola etapa se puede definir como aquel en el cual dos diferentes fases se llevan
a un contacto íntimo y después se separan. Durante el tiempo de contacto se verifica un mezclado
bastante íntimo y los diversos componentes se difunden y se redistribuyen entre las dos fases.

Si el tiempo de mezclado es bastante largo, los componentes quedan esencialmente en equilibrio


en las dos fases después de la separación y el proceso se considera como de equilibrio en una sola
etapa.
Las dos fases de entrada, 𝐿0 𝑦 𝑉2 , de cantidades y
composiciones conocidas, entran a la etapa, se mezclan y
alcanzan el equilibrio, y las dos corrientes de salida,
𝐿1 𝑦 𝑉1 , salen en equilibrio entre sí.
Efectuando un balance total de masa (1)

Suponiendo que los tres componentes, A, B y C estén presentes en las corrientes y efectuando un balance para A y C:

En los sistemas usuales gas-líquido, el soluto A está en la fase gaseosa V, junto con el aire B inerte, y la fase líquida
L junto con el agua C inerte.
Supóngase que el aire es esencialmente insoluble en la fase acuosa y que el agua no se vaporiza para incorporarse
a la fase gaseosa (la fase gaseosa es un sistema binario A-B, y la fase líquida es un sistema binario A-C). Usando
unidades de moles y fracciones mol, la ecuación (1) resulta válida en un proceso de una sola etapa para el balance
total de materiales. Puesto que el componente A es el único que se redistribuye entre ambas fases, el balance de
A se puede escribir así:
EJEMPLO 1
Una corriente de vapores procedente de un proceso de tratamiento de HC contiene 1,150% en mol de 𝐻2 𝑆. El
sulfuro de hidrógeno es un gas muy contaminante e irritante. Para cumplir con las normas ambientales, es
necesario retirar al menos el 99,0% de dicho compuesto utilizando una torre de absorción. El líquido
absorbente es capaz de retirar 0,100 mol de 𝐻2 𝑆 por cada litro de líquido utilizado. El flujo de gases rico en
contaminantes es de 295,0 𝑚𝑜𝑙 Τℎ. Determinar la cantidad de líquido absorbente necesaria para retirar la
cantidad requerida de 𝐻2 𝑆 y la concentración de 𝐻2 𝑆 en los vapores tratados.
EJEMPLO 2

Se emplea una columna de absorción a fin de reducer el contenido de 𝑆𝑂2 , en una corriente
gaseosa. El gas a limpiar entra por el fondo de la columna a 45ºC y 1 atm de presión, con un caudal
de 10.000 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙Τℎ y composición expresada como porcentaje en volumen de
8,60% 𝑒𝑛 𝐶𝑂2 ; 0,060% 𝑒𝑛 𝑆𝑂2 y el resto en nitrógeno. El líquido absorbente está formado por una
suspensión acuosa de carbonato de calcio (22 g 𝐶𝑎𝐶𝑂3 en 1000 g de 𝐻2 𝑂, cuya densidad es
1,014 𝑔Τ𝑚𝑙 ) que se introduce por la parte superior de la columna.

Determinar el caudal de suspension de carbonato de calcio necesario para que la concentración de


𝑆𝑂2 en el gas de salida (limpio) sea inferior a 0,000025%v, sabiendo que la capacidad de arrastre de
esta suspension es de 0,58 g de 𝑆𝑂2 por litro de la misma.

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