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Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos
Reacciones y derivados
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Mutarrotación
HO CH2OH -D-glucopiranosa []D25ºC = +18,7º
O
63,6%
HO
HO OH
HO CH2OH
OH
HO CH 2OH H+ o OH- HO
HO O
O
HO
HO
[]D25ºC = +112º
OH -D-glucopiranosa 36,4%
Disolución acuosaMs.C.
19/07/18 enLUIS
equilibrio []D25ºC = +52,7º
CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Mutarrotación
HO CH2OH
OH
HO
HO O
HO CH2OH
O H H
HO
HO OH
HO CH
CH222OH
OH
OH
H
H
O H
O
O
O
HO -D-glucopiranosa
HO
HO OH
Se obtiene cristalizando D-glucosa
OHOH
OH
OH
OH de etanol frío
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos
Reacciones y derivados
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Reducción Obtención de polioles
HO CH 2OH HO CH2OH
Catódica
OH OH
HO HO
HO O
H2/Ni HO
CH2OH
H C OH HO
O CH2OH
O
OH
HO HO
HO
OH COOH
Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO D-glucónico
D-glucono--lactona
19/07/18
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación de aldosas Obtención de ácidos aldáricos
HO CH 2OH HO COOH
OH
O HNO3/ H2O OH
OH
HO
HO
OH
COOH
-D-manosa Ácido D-manárico
O OH
O O HO
HO HO
O O
O O
OH OH
Doble--lactona del ácido D-manárico
Acidificantes
19/07/18 Complejantes
Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO Desintosicantes
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación de glicósidos
Obtención de ácidos urónicos
HO HO COOH
CH2OH Oxidación
OH
O H2O2 OH
O
HO HO
OR OR
Desintoxicantes
Acidificantes Complejantes
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación de sorbitol
Obtención de ácido L-ascórbico
H O
CH2OH
CH2OH
C
H C OH HO C H
H C OH
HO C H HO C H
HO C H H2/Ni
H C OH H C OH
H C OH
H C OH HO C H
H C OH
CH2OH CH2OH
CH2OH
D-glucitol L-sorbitol
L-sorbitol L-sorbosa
Ácido 2-ceto-L-gulónico
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación de sorbitol
Obtención de ácido L-ascórbico
COOH COOH CH 2OH
C O HO C
HO C H O
HO C H HO C H O
H C OH H C OH
HO C H HO C H +H2O
HO OH
CH2OH CH2OH
Ácido 2-ceto-L-gulónico
Ácido L-ascórbico
Antioxidante
19/07/18 Vitamina
Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO Estabilizante
Monosacáridos
Reacciones y derivados
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones con ácidos y bases
Reversión ácida
HO CH2OH
HO CH2OH O
O -H2O HO
HO O
HO CH2
HO OH O
H OH
HO
OH
HO
Reversión ácida
HO CH 2OH HO CH2OH
O O
H
HO HO H
HO OH HO O H
HO CH2OH
O
HO
HO
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones con ácidos y bases
Reversión ácida
HO CH2OH HO CH2OH
HO CH2OH
O
O
HO O
HO
HO HO HO
HO
OH OH
HO CH 2 HO O
CH2
HO CH2
O O
HO O
HO
HO OH HO OH HO
HO OH
19/07/18 6-O--D-glucopiranosil-
Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO -D -glucopiranosa
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones con ácidos y bases
Deshidratación en medio ácido
Furfural y derivados
CHO CH2OH
HO C H -H2O C O
H C OH -H2O H C OH
O C O
H C OH H C OH
H
CH2OH CH2OH
5-(hidroximetil)-2-furaldehido
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Mecanismo de isomerización y deshidratación
Aldohexosa CHO
CHO C OH -H2O Por ácidos
H C OH C H
HO C H -H2O H C OH
H C OH H C OH O O H
CHO H
H C OH HC OH CH 2OH C O O C CH2OH
CH2OH C OH H
H C H
HO C H 3-deoxiglicosulosa H C OH
1,2-enodiol
intermedio H C OH intermedio H C OH
H C OH HO H
CH 2OH CH2OH
CH2OH CHO
C O O C O
CH2OH
C OH H
HO C H
H C OH -H2O H C -H2O
-H2O
H C OH H C OH
CH 2OH H C OH
-H2O
19/07/18 CH2OHABANTO
Ms.C. LUIS CHÁVEZ O C O
CH 2OH
Cetohexosa HMF H
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones con ácidos y bases
D-glucosa
CHO Transformaciones en medio básico
HO H C OH
HO C H OH
O
H CH 2OH
H C
H C OH C
HO H C O C O
H C OH C OH
HO C H HO C H
CH2OH HO C H
H C OH H C OH
H C OH
CHO H C OH H C OH H C OH
HO C H 1,2-enodiolato D-fructosa
H C OH intermedio
H C OH
CH2OH
D-manosa
19/07/18
LobryMs.C.
de LUIS
Bruyn y Alberda Van Ekenstein
CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos
Reacciones y derivados
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de deshidratación
1,6-anhídridos
HO O
CH2OH CH2
O -H2O
OH O
HO
HO OH
OH
OH
1,6-anhidro--D-glucopiranosa
HO CH 2OH HO CH2OH
O O
H
HO HO H
HO OH HO O H
HO CH2OH
O
HO
HO
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de deshidratación
1,6-anhídridos
C4 C1
HO CH2OH CH 2OH
O
OH O
HO
HO
OH
OH
C1
C4
1,6-anhídridos
OH
OH
CH2
CH2
OH O
OH O
OH
OH OH
O
OH
CH2
H
OH O
OH
19/07/18 OH Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de deshidratación
1,2-anhídridos
HO CH 2OH HO CH 2OH
O -H2O O
HO HO
HO OH
O
1,2-anhidro--D-glucopiranosa
1,2-anhídridos
HO
HO
HO
HO CH
CH OH
OH
CH
CH222OH
2OH
O
O
O
O
HO
HO
HO
HO
HO OH
HO
HO
O
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones de deshidratación
1,2-anhídridos Oligómeros
HO CH2OH
O
HO HO CH 2OH
O
HO H O HO
HO CH 2OH
O
HO H O
HO
HO H O
1,2-anhídridos Oligómeros
HO
CH2OH
O
HO O CH2OH
OH O
HO O CH2OH
OH O
HO
O
OH
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones con grupos NH2-
H H
C O C N R
NH 2 R Aminas
H C OH H C OH
HO C H HO C H
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH 2OH
CH2OH Polímeros
pardos
CH 2OH CH2OH
C N R
C O NH 2 R
HO C H
HO C H
H C OH
H C OH
H C OH
H C OH
CH2OH
CH 2OH
NH2 NH Ph
H
H H
C N NH Ph H C N H
C N NH Ph NH2 NH Ph C N NH Ph H C N NH Ph
Ph NH 2
HO C H HO C H C N NH Ph
H C OH
NH3 H C OH HO C H
H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH H C OH
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
CH2OH
Monosacáridos
Reacciones y derivados
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones cambio en la cadena
H C N C N
C O H CN
Alargamiento H C O H H O C H
H C OH
H C OH H C OH
HO C H HO C H
Síntesis de + HO C H
H C OH H C OH H C OH
Kiliani-Fischer H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH
H C O
tm
H C N H + .H O .4 a
O 4.H
2
H O C H a S
. B
H O C H H 2.Pd
H C OH
H C OH
HO C H
HO C H
H C OH
- NH 3 H C OH
H C OH
H C OH
CH2OH
CH2OH
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones cambio en la cadena
H
C O + H2NOH H
C N OH
Acortamiento
H C OH H C OH
- H2O
Degradación HO C H HO C H
CH3 CO
H C OH H C OH
de Wohl O CO CH3
H C OH H C OH
H C O i di na,
CH2OH
CH2OH Pi r
CH , 1h
HO C H 3 OH
, 100ºC
CH
H C OH 3 ON
a
- CH - CH COOH
H
C N O COCH3
H C OH 3 CO C N
3
OCH
CH2OH 3 H C O COCH3
H C O COCH3
CH3CO O C H
CH3CO O C H
H C O COCH3
H C O COCH3
H C O COCH3
H C O COCH3
CH O CH2O
2
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Reacciones cambio en la cadena
HO Degradación
Acortamiento C O de Ruff
H H C OH CO2
C O HO C H +
H C OH HO H C O
HO C H
+H 2O
2
Fe 2
HO C H H C OH 2 (S
O HO C H
+Br 2 4 )3
HO C H CH2OH HO C H
H C OH H C OH
CH 2OH CH2OH
D-galactosa D-lixosa
Mutarrotación
Reacciones de oxidación-reducción
Deshidratación
Derivados
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
Glicósidos
Éteres
Acetales
Esteres
Estructurales
Glicósidos
HO CH 2OH HO CH 2OH
O
O
HO HO
HO OH HO O CH
3
ENLACE HEMIACETAL
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO
Parte O
azúcar que HO Parte que
aporta el HO O CH aporta el
3
carbonilo hidroxilo
Glicosa Aglicón
Si glucosa Aglucón
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
HO CH2OH
Éteres
O Protector que se elimina
HO con Cl3B ó Na en NH3(l)
HO O CH
3
(Purd
ie) CH CH3 O CH2 O CH3
3 I .Ag
2 O
O
CH3 O
HO O
CH 2OH
CH3
. NaOH
O (CH ) SO 4
3 2
O
rt h ) CH3
(Hawo
HO
HO OH
Éteres
Bencil éteres C6H5-CH2Cl
Protector que se elimina por hidrogenolisis
catalítica ó como los metílicos
Tritil éteres (C6H5) 3CCl - piridina
Protector que se elimina con AcOH, HBr o
hidrogenolisis catalítica
C O H
CH2 O H
O
CH3
C
C O CH3 SO 4
H . H 2 HO O
O CO CH 3 CH 3
CH 3 C
O CH3
HO O
CH3
C
O CH3
1, 2-O-isopropilidén--D-glucofuranosa
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén--D-glucofuranosa
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
HO CH2OH
Acetales
OH
HO CH C
3 H O.H
HO 2 SO
4
CH2OH
O CH2OH
CH3 OH
C
H O
HO COOH Oxid O
Hidrólisis CH 2
CH3 C
O O
H
HO
HO
CH2
HO 1, 2-3,4-di-O-etilidén-D-glucitol
Ácido 2-ceto-L-gulónico
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
También otros acetales como metilidén o bencilidén
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
HO CH2OH Esteres
O Ac2 O+
AcON
a, Cl
HO Piridi 2 Zn o
na
HO OH
CH3
Ac O CO O CH2O CO
CH 2O Ac
CH3
O BrH+AcOH O
Ac O CO O
O Br O
Ac CH3 CO O CO
CH3
Acetobromo derivados CH3
Desoxiazúcares Estructurales
H O CH3 OH
C
H C H O
OH
H C OH OH
HO
H C OH
CH 2OH
6-desoxi-- L-manopiranosa
2-desoxi-D-ribosa
- L-ramnopiranosa
Importancia de los
ácidos
En glicósidos naturales
desoxiribonucleicos
–antibióticos-
19/07/18 DNA Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
Aminoazúcares Estructurales
A partir de 1,2-anhidroazúcares
HO CH2OH 2-amino - 2-desoxi--D-glucopiranosa
O Hidrólisis de la quitina
HO de esqueletos de
NH2 OH crustáceos e insectos
-D-glucosamina
OH
CH2OH
2-amino - 2-desoxi--D-galactopiranosa
O Hidrólisis de la
HO condroitina de
NH2 OH cartílagos y moco nasal
19/07/18 -D-galactosamina
Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
Aminoazúcares Estructurales
Estreptomicina
2-desoxi-2-metilamino-L-glucosa
Este antibiótico fue
aislado en 1944
HO OH
NHCH 3
HOH2C O
estreptina
O O
OH
OH
HO
HN NH
CH3 O
OH NH C
O CH C NH 2
H2N NH
estreptosa
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos Reacciones y derivados
Derivados
D-arabino-hexos-2-ulosa
H
Osonas Estructurales
C O HO
HO CH2OH
C O
O
OH O
HO C H
HO
H C OH OH OH
O OH
CH
H C OH O
HO CHO HO H
OH O
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Furanosa 2-5 Furanosa 1-4
Monosacáridos
Estructura
Reacciones y derivados
Aislamiento y análisis
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO
Monosacáridos
Aislamiento y análisis
Extracción y conservación
Técnicas cromatograficas
Reacciones de color
Espectroscopia
Espectrometria
Anómeros
Monosacáridos
Oligosacáridos
Polisacáridos
19/07/18 Ms.C. LUIS CHÁVEZ ABANTO