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ELECTROLITAS

• Es una sustancia que, cuando se disuelve en un disolvente (por lo común agua),


produce una solución que conduce electricidad.
LEY DE OHM
• La corriente (I) que fluye a través de un medio especifico es
directamente proporcional al voltaje, o a la diferencia de potencial
eléctrico (V), a través del medio e indirectamente proporcional a la
diferencia (R) del medio.

• I= amperios
• V= voltios
• R= ohmios
GRADO DE DISOCIACIÓN

•A cierta concentración , un
electrolito solo se puede disociar
parcialmente . A una dilución
infinita, cualquier electrolito ,débil
o fuerte , se disocia totalmente .

•𝛼= ∆𝑜
La movilidad iónica (u), definida como la
velocidad iónica por unidad de campo
MOVILIDAD IÓNICA eléctrico, es una constante.
𝑣+
𝑢 +=
𝐸
• Movilidad iónica es la v+= velocidad del catión moviéndose
conductancia equivalente de dentro de un campo eléctrico .
una solución que depende de E= campo eléctrico
la facilidad del movimiento
iónico . La velocidad iónica no
es una constante ya que
depende de la fuerza del
campo eléctrico (E).
INTERPRETACIÓN MOLECULAR DEL PROCESO
DE PRODUCCIÓN DE SOLUCIONES

• Se dice que el agua es un buen


disolvente de los compuestos
iónicos, porque es una
molécula polar y, por lo tanto,
puede estabilizar los iones más
pequeños , estos se pueden
hidratar con mayor eficacia que
los iones más grandes.
IONES EN SOLUCIÓN

• Es la Interacción de ion-ion mediante el


coeficiente de actividad es así como ocurre
la asociación iónica.
• Es la Interacción de ion- disolvente mediante
los equilibrios iónicos , es así que ocurre la
solvatación y el acido – base
• Los fenómenos de transporte son la
migración , difusión y convección
TERMODINÁMICA DE LOS IONES EN SOLUCIÓN

En esta sección examinaremos brevemente los parámetros termodinámicos del proceso de


producción de soluciones que comprenden compuestos iónicos y las funciones termodinámicas
de la formación en iones en las soluciones acuosas.
La disolución a presión constante de NaCl se puede representar mediante:
• El cambio de entalpia en el proceso 1 corresponde a la energía que
se requiere para separar los iones de la red cristalina a una distancia
infinita (Uo).
• El
cambio de entalpia en el proceso 2 es la entalpia de la solucion
(∆Hsol).
• El proceso 3 (∆Hhidr) es el calor de hidratacion que esta dado por la
ley de Hess:
• EN CONSECUENCIA LA HIDRATACIÓN DE LOS IONES
NA Y CL MEDIANTE EL AGUA LIBERA UNA GRAN
CANTIDAD DE CALOR .
VALORES DE LA HIDRATACIÓN DE IONES GASEOSOS A 298K
ENTALPIA, ENTROPÍA Y ENERGÍA DE
GIBBS DE LA FORMACIÓN DE IONES EN
SOLUCIÓN
• Debido a que los iones no se pueden estudiar de manera separada,
no podemos medir la entalpia molar estándar de formación de un ion
individual.

• La entalpia estandar de la reaccion, que es una cantidad


experimentalmente mensurable, se puede expresar como:
DATOS TERMODINÁMICOS DE IONES ACUOSOS A
1 BAR Y 298K
ACTIVIDAD IÓNICA

• Nuestra siguiente tarea es aprender a escribir los potenciales químicos de los electrolitos en
solucion. Primero, analizaremos las soluciones electrolíticas ideales en las que las
concentraciones se expresan en la escala de modalidad.
• En la solucion de NaCl, el potencial quimico.

• Debido a que los cationes y anions no se pueden estudiar de manera individual, no se pueden
medir. No obstante, Podemos expresar los potenciales quimicos del cation y del anion como:
• Donde estos son los potenciales químicos estandares de los iones. Ahora, la
ecuación se puede escribir asi:
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
ELECTROLÍTICAS
El numero de iones presentes
en la solución afecta las
propiedades coligativas de una
solución electrolítica. En el
caso de sales disociadas de
forma incompleta , la relación
es mas complicada , pero nos
proporciona otra forma de
medir el grado de disociación
de un electrolito .
Definamos el factor i, llamado vant’ Hoff:

𝒏𝒖𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒕𝒊𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒆𝒏 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐


i=
𝒏𝒖𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒕𝒊𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏

• Si una solución contiene n unidades de un electrolito y si α es el grado de disociación

• Existiran N(1-n) unidades disociadas y (Nvα o Nvα) iones en disolución en equilibrio, donde
v=v+v. ahora se puede escribir el factor de Vant’Hoff como:
𝑵 𝟏−α +𝑵𝒗α
i= = 1-α + vα
𝑵
𝒊−𝟏
α=
𝒗−𝟏

• Hemos asumido que no existen pares de iones


EJEMPLO
• Las presiones osmóticas de una solución 0.01 m de CaC𝑙2 y de una solución
de sacarosa de 0.01 m a 298K son de 0.605 atm y 0.224 atm,
respectivamente. Calcule el factor de van’t Hoff y el grado de disociación del
CaC𝑙2 . Suponga un comportamiento ideal.
Primero encontramos el factor llamado vant’ Hoff:
𝒏𝒖𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒕𝒊𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒆𝒏 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐
i=
𝒏𝒖𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒓𝒕𝒊𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏

0.605 𝑎𝑡𝑚
i=0.224 𝑎𝑡𝑚= 2.70

Debido a que en el CaC𝑙2 , v =1 y V= 2, tenemos que V=3


𝒊−𝟏
α=
𝒗−𝟏
2.70 −1
α= = 0.85
3−1
EL EFECTO DONNAN

• Describe la distribución de equilibrio


de pequeños iones que se difunden en
ambos lados de una membrana que es
libremente permeable a estos iones,
pero impermeable a iones
macromoleculares, en presencia de un
electrolito macromolecular en un lado
de la membrana .
• Pongamos un ejemplo que una celda
separa en dos partes mediante una
membrana semipermeable que permite
la difusión de agua
CASO 1
En el compartimiento izquierdo se coloca la solución de
proteínas en el compartimiento derecho agua
.suponemos que las moléculas proteínicas son neutras.
Permitamos que la concentración de la solución
proteínica sea c(mol 𝐿−1 ) por lo que la presión
osmótica de la solución de la ecuación esta dada por:
𝝅 = 𝒄𝑹𝑻
• La proteína es el anión de la sal de sodio que
suponemos se trata de un electrolito fuerte.
• Para mantener la neutralidad eléctrica, todos los CASO 2
iones Na permanecen en el compartimiento
izquierdo, ahora la presión osmótica de la solución
se convierte en:

• 𝝅 = 𝒄 + 𝒄 𝑹𝑻 = 𝟐𝒄𝑹𝑻
• Transporte en la membrana
• Existen muchas sustancias que pueden
atravesar sin dificultad la membrana.
MEMBRANAS
BIOLÓGICAS • Otras, por su carga eléctrica , por su
tamaño , por su concentración , no les es
Se considera la estructura y
fácil traspasar esta barrera.
función de las membranas
biológicas. En particular el • Sedice entonces que la membrana es
transporte de iones a través
de estas membranas. SEMIPERMEABLE
CONSTANCIA DIELECTRICA Y
CAPACITANCIA
• Cuando se carga el capacitor conectando
lo a una batería,
Vab = Vbateria
• La capacitancia = medida de la habilidad de
un capacitor a almacenar energía eléctrica
• Depende de la forma y tamaño del
capacitor, de los conductores y de la
naturaleza de la materia aislante
• Capacitor = dos placas paralelas de área A separada por distancia d, con d
A
• Cargados, el campo eléctrico E es casi uniforme:
• (4.2) E = σ/ε0
Q
 Densidad de carga σ  A

Por definición del trabajo, Ed  Vab tenemos:


V εA
⇒ C 
V d
ab
 Q Q 0

(4.3) d ε0 A ab

• Para un capacitor dado C = constante


• Cuando tiene aire en lugar del vacío, Caire < C por 0.06%

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