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Abrams y Prausnitz, en un intento de establecer los coeficientes de actividad sobre una base
más simple, aunque más teórica utilizaron la mecánica estadística para deducir nuevas
expresiones de la energía libre en exceso.
Su modelo, denominado UNIQUAC (universal quasi-chemical)
Cada molécula está caracterizada por dos parámetros estructurales, que se determinan con
relación a un segmento estándar, que se toma como una esfera equivalente de una unidad
monomérica de una molécula lineal de polimetileno de longitud infinita.
Los dos parámetros estructurales son el número relativo de segmentos por molécula.
r (parámetro de volumen)
q (parámetro de superficie)
La ecuación UNIQUAC
Para una mezcla líquida multicomponente el modelo UNIQUAC conduce a la siguiente
expresión para la energía libre en exceso:
La ecuación (modelo UNIQUAC) solamente contiene dos parámetros ajustables para cada
pareja binaria, (uji -uii) y (uij – ujj). Abrams y Prausnitz demostraron que uij = uji y
Tii = Tjj = 1. En general, (uji -uii) y (uij – ujj) son funciones lineales de la temperatura.
La ecuación UNIQUAC
Si (5-2) se combina con (5-68) se obtiene una ecuación para el coeficiente de actividad en fase
líquida para una especie en una mezcla multicomponente.
donde
La ecuación UNIQUAC
La ecuación UNIQUAC
Resuélvase el Ejemplo 5.9 por la ecuación UNIQUAC utilizando los valores de las constantes
de interacción binarias dadas por Abrams y Prausnitz.”
Para el sistema etanol(E)-n-hexano(H) a 1 atm (101,3 kPa), estímense después los coeficientes
de actividad para la composición azeotrópica XE = 0,332. Despreciando el efecto de la
temperatura.
Solución. A 1 atm (101,3 kPa), (UHE - UEE) = 940,9 cal/mol y ( UEH - UHH) = -335,0cal/mol.
Los correspondientes valores de los parámetros de tamaño y superficie, tomados de Abrams,
son rE = 2,17, rH = 4,50, qE = 2,70 y qH = 3,86.
Las condiciones azeotrópicas son 331.15 K, XE = 0,332 y xH = 0,668.
γE = exp(O,8904) = 2,436. Análogamente, γH = 1,358.
BIBLIOGRAFIA