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Uniones Intermoleculares.

Puente Hidrógeno y Unión Hidrofóbica.


Uniones Intermoleculares

 Se establecen entre átomos cargados


eléctricamente y que pertenecen a dos especies
químicas distintas.

 Las especies químicas son iones o moléculas. La


carga eléctrica proviene de que estas especies son
iones, o átomos involucrados en un dipolo
permanente o en un dipolo inducido.
Fuerzas Moleculares de Van der Waals (1)

 La base de las fuerzas de van der Waals es la existencia


de dipolos eléctricos en las moléculas.
m
- +
 Estos dipolos pueden ser permanentes, fugaces o
inducidos.
+ +
 Los dipolos permanentes H H
derivan de la asimetría de
las cargas electrónicas. O
-
Fuerzas Moleculares de Van der Waals (2)
 El momento dipolar Momentos Dipolares (m)
permanente se determina m/D
por espectroscopía
(efecto Stark) o por la CCl4 0
constante dieléctrica. H2 0
H20 1.85
 En la molécula de agua,
El O tiene 0.82 e- en HCl 1.08
exceso y HI 0.42
cada H + +
0.41 e- en H H D (Debye): 3.3 x 10-30 C/m
defecto. (1 uec/1 A)
O
-
Fuerzas Moleculares de Van der Waals (3) - - -
+
-+ - -
- -
 El momento dipolar fugaz (instantáneo, transitorio) se
origina por distribuciones asimétricas de las nubes
electrónicas alrededor de los núcleos en moléculas no
polares.
 La moléculas no polares (incluso átomos con capas
electrónicas cerradas (Ar)), responden a campos
eléctricos (momentos dipolares) de moléculas vecinas,
dando dipolos inducidos.

+ - + - + --
Uniones Intermoleculares de Van der Waals (1)

 Los dipolos inducidos se forman igualmente en


respuesta a los dipolos permanentes y a los dipolos
transitorios.
 Los movimientos moleculares reorientan los dipolos
en ambas moléculas.

+ - + - - + - +

 Las uniones intermoleculares de Van der Waals


explican la condensación del H2 y del Ar y el estado
líquido del benceno a temperatura ambiente.
Uniones Intermoleculares de Van der Waals (2)
Dipolo inducido
 El dipolo permanente de la
molécula de agua produce un dipolo -
O_
inducido (de menor  de carga) en H H
una molécula contigua (un grupo
+ +
=CH2 en este caso).

C
_
 Una molécula o un grupo apolar
H H
(como el =CH2) produce dipolos
espontaneamente.
Uniones Intermoleculares de Van der Waals (3)

 Las fuerzas de van der Waals generan interacciones


moleculares que no perturban la reactividad química
de las moléculas involucradas.
 Reconocidas en el siglo XIX como responsables de las
desviaciones del comportamiento ideal de los gases
reales ( P = [nRT/V - nb] - [n/V]2 ) y de la cohesión de
los gases eléctricamente neutros (como el Argón).
 Estas cargas eléctricas interaccionan entre sí y son
responsables de la cohesión de la materia,
especialmente en el estado líquido y en los sistemas
biológicos.
Uniones Intermoleculares
. de Van der Waals (4)

 Se denominan interacciones débiles (4-20 kJ/mol)


en contraposición a las uniones covalentes (C-C: 350
kJ/mol y C-H: 410 kJ/mol) y a las uniones iónicas
(Cl-/Na+: 785 kJ/mol).

 En los casos de la estructura del agua y de la unión


peptídica se denominan puentes hidrógeno.

 La energía cinética media de las moléculas del


solvente (H2O) a 30 °C es de 3.8 kJ/mol.
Uniones intermoleculares de Van der Waals
en agua a 30 °C

Interacción Tipo kJ/mol

Ión/dipolo Na+ ... H2O 60


2 Dipolos permanentes H2O...H2O (estructura del H2O) 20
2 Dipolos permanentes =CO...HN= (unión peptídica) 15
Dipolos: permante e inducido H2O...CH2= 10

2 Dipolos inducidos =H2C...CH2= (London) 4


2 Dipolos inducidos Ar...Ar (London) 4
2 Dipolos (en rotación) Metano...Cl4C 2
En los líquidos las uniones
intermoleculares definen
las propiedades del estado

1. En los líquidos, las uniones


intermoleculares o interacciones
débiles de 10-70 kJ/mol, hacen que
los líquidos tomen la forma de los recipientes y que se
puedan (a) intercalar objetos sólidos (efecto
macroscópico) y (b) dispersar otro tipo de moléculas, en
las soluciones (efecto microscópico).
2. En el estado líquido, las moléculas son móviles y los
espacios intermoleculares son aproximadamente del
diámetro molecular.
En los líquidos, las moléculas se mueven y aunque permanecen en
contacto con sus vecinas, tienen la suficiente energía cinética para
.
abrirse paso hacia los alrededores, y toda la masa de sustancia
resulta fluída.

En los 4 cuadros superiores, se indica el movimiento de una molécula


en el seno de un liquido. Observe el movimiento rectilíneo y al azar.
El movimiento de las moléculas de un líquido explica el movimiento
browniano, movimiento de partículas muy pequeñas (1 mm) que se
observa al microscopio.
La energía de unión intermolecular
depende del número de
uniones por molécula
Aquí se comparan el estado físico y
la viscosidad del pentano C5H12,
izquierda, decano C10H22, centro, y
pentadecano C15H32, derecha

Las moleculas de los aceites de


hidrocarburos (dodecano) se entrelazan
como espaguetis hervidos, y el liquido es
muy viscoso.
Uniones Intermoleculares de Van der Waals
Importancia en los sistemas biológicos

En las células de los seres vivos las uniones


intermoleculares débiles de Van der Waals definen el
estado físico (semisólido/semilíquido).

Puentes hidrógeno Union Hidrofóbica

 Agua  Lípidos y dominios


hidrofóbicos de las proteínas
 Ácidos nucleicos
Hidratación de Solutos
 Proteínas
 Metabolitos orgánicos
 Iones
Estructura del agua en los seres vivos (1)

 El agua constituye el 75 % del peso de las células.


 Los puentes de hidrógeno confieren al agua sus
extraordinarias propiedades (PF: 0 °C; PE 100 °C;
calor de vaporización: 2.26 J/g).
 Los puentes de hidrógeno tienen una vida media
muy corta (1 x 10-9 seg) (“flickering clusters”)
 En el agua líquida, cada molécula forma puentes
de hidrógeno con otras 3.4 moléculas y en el hielo
con 4 moléculas.
La naturaleza dipolar
de la molécula de agua
 en modelos: (a) de esferas y
varillas, y (b) espaciales.
 hay un ordenamiento
tetraédrico de las uniones O—H
y de los pares de electrones
libres del oxígeno.
 los H tienen cargas parciales
positivas y el O carga parcial
negativa.
 (c) dos moléculas de agua
formando un puente hidrógeno.
Estructura del hielo
 Cada molécula de agua forma el
máximo de 4 puentes hidrógeno en
una red cristalina regular.
 En el agua líquida, cada
molécula forma un promedio de
3.4 puentes hidrógeno con otras
moléculas de agua.
 La red cristalina del hielo ocupa
mas espacio que el mismo número
de moléculas de agua líquida. El
hielo es menos denso que el agua
líquida y por eso flota.
Estructura del agua en los seres vivos (2)

 El agua interacciona electrostáticamente con los


solutos cargados: grupos amino (+) o carboxilo (-)
y con los iones (interacción ión/dipolo).
 El agua forma puentes hidrógeno con solutos
orgánicos con grupos polares: alcohol (-OH),
carbonilos (=O), fosfonilo (=P=O), imino (= NH).
 El agua intracelular tiene un alto grado de
organización al que se denomina “estructura del
agua”. Se estima un 30-40 % de “agua fija”.

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