FISICOQUÍMICA

Introducción y conceptos
generales.
Ing. Edson Ramos Peñaloza
Docente del curso
 Fisicoquímica
La termodinámica es una rama de la
Fisicoquímica

Fisicoquímica:

 El estudio de los principios físicos que

gobiernan las propiedades y el
Comportamiento de los sistemas químicos
La Fisicoquímica tiene cuatro áreas
principales:
 Termodinámica: Investigación fenomenológica
de las propiedades de la materia en términos de
parámetros macroscópicos
 Química cuántica: Aplicación de la mecánica
cuántica al estudio de la estructura atómica,
molecular y la espectroscopía
 Mecánica estadística: Establece el vínculo entre
las propiedades microscópicas y macroscópicas
de la materia
 Cinética: Estudia la rapidez de los procesos
químicos
 Termodinámica clásica
La termodinámica es el área
de la Química (y de la Física)
que estudia las relaciones y el
intercambio entre las diferentes
formas de energía en un
sistema macroscópico
 Objeto de estudio
Una porción macroscópica de material (sólido,
líquido, gas) compuesta por un gran número de
átomos o moléculas interactuantes
Muchos procesos involucran intercambio de
energía entre una porción macroscópica de
material y sus alrededores
El análisis puede realizarse sin referencia a la
estructura microscópica de la materia
La Termodinámica es una ciencia empírica
(fenomenológica, experimental)
Los conceptos de la termodinámica son
independientes de una teoría molecular, de la
estructura de la materia
Sin embargo, un modelo microscópico puede ser
útil para entender el comportamiento
macroscópico Por ejemplo, en la ecuación de van
der Waals:
Algunas aplicaciones de la
termodinámica:
FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Q. Inorgánica

Química Q. Orgánica Q. Física

Q. Analítica
FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA

Termodinámica

Cinética Q.
Q. Física

Q. Cuántica

Electroquímica
 Sistema termodinámico
Es la porción macroscópica del sistema bajo
estudio.
Ejemplo.

Un sólido con
propiedades Una celda
magnéticas electroquímica
 Alrededores
La parte del universo que interactúa con
el sistema.
Esquemáticamente
 PAREDES
¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable Adiabática
Rígida

Semipermeable

Móvil Impermeable Diatérmicas

 Paredes

Móviles

Rígidas
Diatérmica
Sistema Cerrado
 Pared permeable

permiten el paso de materia

Pared semipermeable

Permiten el paso de algunas

partículas de materia

Pared impermeable

No permiten el paso de
materia
 60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

permiten intercambio
de calor (conductoras)

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

No permiten
intercambio
de calor (aislantes)
Pared adiabática
 Definiciones
Energía.
La energía es una abstracción matemática utilizada por
los físicos que representa la capacidad de realizar un
trabajo, sin embargo aquí se ampliara el concepto a la
capacidad para producir un cambio o una
transformación.
Calor.
A partir de lo anterior se puede definir el calor como un
tipo de energía que se transfiere de un cuerpo a otro en
virtud de una diferencia de temperaturas y por lo tanto no
puede ser almacenado.
Temperatura.
La temperatura es asociada con la movilidad de las
moléculas de un cuerpo, de tal forma que a mayor
movilidad mayor temperatura.
 Clasificación de sistemas
termodinámicos
Se basa en la manera en que un sistema interactúa con los
alrededores
Sistema:
abierto Tiene transferencia de materia con los alrededores
cerrado No tiene transferencia de materia con los
alrededores
Sistema aislado: No interactúa de ninguna manera con los
alrededores (paredes rígidas, impermeables, adiabáticas)
 SISTEMA HETEROGÉNEO
Un sistema heterogéneo puede constar de varios sistemas
homogéneos, a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres

fases, la sal no disuelta, la
solución y el vapor de agua
abierto cerrado aislado

diatérmica adiabática
 Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las demás quedan automáticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.

ΔX = Xfinal –Xinicial

Si X es función de estado se cumple

X  f (a, b, c....)
 X   X 
dX    da    db  ......La altura es función de estado
 a b ,c...  b  a ,c... La distancia recorrida no lo es
 Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de
estado. Se determinan experimentalmente

ej: PV = nRT o V=T+T2+….- P+P4…

Ecuación de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presión de un mol de

gas ideal, el volumen sólo puede adquirir un valor, dado por la
ecuación de estado
 Equilibrio:
Todo sistema aislado alcanza finalmente una
condición en que sus propiedades no cambian
con el tiempo. Ésta es la condición de equilibrio
Estudiaremos sistemas cerrados en equilibrio
Un sistema aislado se encuentra en equilibrio
cuando:
1. Sus propiedades son constantes con el tiempo
2. Al eliminar el contacto del sistema con los
alrededores sus propiedades no cambian
Si sólo se cumple 1, el sistema se encuentra en
estado estacionario
 EQUILIBRIO
La termodinámica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)

No se observan variaciones macroscópicas con el tiempo

Temperatura constante en
Equilibrio térmico
todos los puntos del sistema
(no hay gradientes de temperatura)

Equilibrio mecánico Todas las partículas del sistema

están en reposo y su energía
potencial mínima.
(Todas las fuerzas están
Equilibradas)
Equilibrio químico No hay cambios globales en
la composición del sistema,
ni transferencia de materia
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las
funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico
• Isotérmico (T = cte)
• Isobárico (P = cte)
• Isocórico (V = cte)
• Adiabático (ΔQ = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

Tipos de Reversible
procesos (sistema siempre infinitesimalmente próximo al
equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la
transformación).
 Variables (propiedades)
termodinámicas:
Son aquellas que permiten caracterizar un
sistema
Ejemplos de propiedades mecánicas:
 Presión y volumen de un fluido
 Esfuerzo y deformación de un sólido
 Volumen de una mezcla
Ejemplo de propiedad no mecánica:
 temperatura (nueva variable)
 Presión
Es la magnitud de la componente perpendicular
de la fuerza ejercida por unidad de área.
Presión atmosférica: La que ejerce la atmósfera
sobre los objetos inmersos en ella
Manómetro: Instrumento para medir la presión
Presión manométrica: La diferencia de presión de
un fluido y la presión atmosférica
Por lo tanto:
Las variables termodinámicas pueden ser:
Extensivas: Dependen de la cantidad de materia
en el sistema (masa, volumen, etc.)
Intensivas : No dependen de la cantidad de
materia en el sistema (densidad, presión, etc.)
 Observación experimental
Una de las variables mecánicas de dos sistemas
en equilibrio térmico es dependiente de las
demás:
ℓ − 1 de las ℓ variables son independientes
Ejemplo: Dos gases en equilibrio térmico:
 El concepto de estado termodinámico
La relación matemática entre V, P y T para un sistema dado se llama
ecuación de estado y puede representarse en un diagrama tridimensional,
tal como se muestra en la siguiente figura:
El concepto de estado termodinámico
 Proceso termodinámico
Es el cambio de un estado a otro que ocurre a
un sistema termodinámico
 Un cambio de estado ocurre cuando una o más
variables termodinámicas cambian sus valores
 La trayectoria de un proceso:
Una serie de estados intermedios a través
de los cuales se lleva al sistema del estado
inicial al final
Trayectoria 1  a  2
1  a : es un proceso isobárico (la presión se mantiene constante en P1 ).
a  2 : es un proceso isotérmico (la temperatura se mantiene constante
en T2 ).
 V 
P2

 V  V2  Va   
T2

Va  V1     dP
 dT P1 
P T2
T1 
T  P1
 V   V 
T2 2P

V12    dT     dP
T1 
T  P P1 
P T2
1

Trayectoria 1  b  2
1  b : es un proceso isotérmico (la temperatura se mantiene constante
en T1 ).
b  2 : es un proceso isobárico (la presión se mantiene constante en P2 ).

 V 
T2
 V 
P2

Vb  V1    V2  Vb     dT
 dP T  P2
P T1 T1 
P1 
 V   V 
P2 T2

V12     dP     dT
P1 
P T T1 
T  P2
1
 Las ecuaciones anteriores son idénticas y representan físicamente lo que
se obtiene con la diferencial total:

 V   V 
V    dP    dT
 P   T 
 T  P

El cambio de volumen al moverse el gas desde el estado 1 al estado 2

depende solamente del volumen en el estado 1 y del volumen en el estado

2 y es independiente de la trayectoria tomada entre 1 y 2, razón por la

cual el volumen V de un gas es una función de estado.

 La ecuación de estado de los gases ideales
Ley de Boyle: a temperatura constante la presión varía de manera
inversamente proporcional al volumen.

Ley de Charles: si la presión se mantiene constante el volumen es

directamente proporcional a la temperatura
 Combinando las leyes de Boyle y de Charles se obtiene la siguiente
relación:
P V P0 V0
  CONSTANTE
T T0
donde,
P0 = Presión estándar ( 1 atmósfera)
T0 = Temperatura estándar (273,16 ° K)
Hipótesis de Avogadro: el volumen de 1 mol de cualquier gas ideal es de
22,414 litros cuando se encuentra a 0 ºC y a 1 atm de presión (temperatura
y presión estándar).
Reemplazando dichos valores en la ecuación anterior se obtiene la
constante R de los gases ideales:
P0 V0 1 atm 22,414 litros atm litros
  0,082057
T0 n mol º K
273,6º K 1 mol

atm  litros calorías Joules

R  0,082  1,987  8,3144
mol º K mol º K mol º K
Obteniéndose así la ecuación de estado de los gases ideales:

P V  n  R  T
 Proceso cuasiestático
Aquél cuyos estados intermedios son todos de
equilibrioSea la ecuación de estado de un mol
de sustancia pura:
 ejercicios
1. Cinco gramos de un gas etano se encuentra dentro
de un frasco sellado de un dm3 de capacidad. El
frasco es tan débil que se romperá si la presión
sobrepasa 1MPa ¿A que temperatura alcanzará la
presión del gas el valor de rotura? (R. 449 ºC).
2. Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos
tiene un volumen aproximado de 0.050m3. Si se
almacena a una presión de 15 Mpa a 300ºK.
¿Cuántos moles del gas contiene el cilindro? ¿Cuál
seria la masa del oxígeno en un cilindro de esta
naturaleza.? (300 mol; 9.6 Kg).
3. Calcula la masa molecular de un gas, sabiendo que
32,7 g del mismo ocupan a 50ºC y 3040 mm de Hg de
presión un volumen de 6765 ml (M = 32,0 g/mol)
 ejercicio
4. La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g /l
cuando su temperatura es 75 ºC y la presión en el
recinto en que se encuentra 640 mm Hg. Calcula su
masa molar. (R: 58 g/mol).
5. Considere una mezcla de gases en un frasco de 2
dm3 a 27 ºC. Para cada mezcla calcule la presión
parcial de cada gas, la presión total y la
composición de la muestra en porcentaje molar.
Compare los resultados de los cuatro cálculos.
a) 1g de H2 y 1 g de o2
b) 1g de N2 y 1 g de o2
c) 1g de CH4 y 1 g de NH3
d) 1g de H2 y 1 g de Cl2
 ejercicio
6. Se toma una muestra de aire sobre agua a 20
ºC. En equilibrio, la presión total del aire
húmedo es 1 atm. La presión de vapor de
equilibrio del agua a 20 ºC es 17.54 torr; la
composición del aire seco, en tanto porciento
en mol, es 78 de N2, 21 de O2 y 1 de Ar.
a) Calcúlense las presiones parciales del nitrógeno,
oxígeno y argón en la mezcla húmeda.
b) Calcúlense las fracciones mol de nitrógeno,
oxigeno, argón y agua en la mezcla húmeda.
 ejercicio
7. Considérese una muestra de 20 litros de aire húmedo a
60 ºC bajo una presión total de 1 atm en la que la
presión parcial del vapor de agua es 0.120atm.
Supóngase la composición del aire seco dado en el
problema anterior.
a) ¿Cuáles son los porcentajes en mol de cada uno de los
gases en la muestra? (R %XN2=68.64, XO2 =18.48; XO2
= 0.88; Xvapor = 12)
b) El porcentaje de humedad relativa se define como %HR=
100pw/pw0, donde pw es la presión parcial de la muestra y
pw0 es la presión de vapor de equilibrio del agua a la
temperatura en cuestión. A 60 ºC, pw0=0.197 atm. ¿Qué
volumen debe ocupar la mezcla a 60 ºC si la humedad
relativa a de ser del 100 %? ( R. 12.175 litros)
c) ¿Qué fracción del agua se condensará si la presión total
de la mezcla aumenta isotérmicamente hasta 200 atm?
(R. 0.9382)