TEMA : Energía Libre, Entropía y calor de Mezcla

INTEGRANTES : -Chavarri Vasquez Lili

-Isasi Ventura Mariana
-Tanta Escate Leidy

CICLO : IV

DOCENTE : Ing. Miguel Alarcón

La energía libre de Gibbs y la espontaneidad
Cuando se produce un proceso a temperatura T y presión P
constantes, podemos reordenar la segunda ley de la
termodinámica y definir una nueva cantidad que se conoce como
energia libre de Gibbs:

energía libre de Gibbs = G = H - TS

en donde H es la entalpia, T es la temperatura (en kelvin, K) y S es

la entropía. La energía libre de Gibbs se representa con el símbolo
G. y normalmente tiene unidades de:
• Cuando usamos la energía libre de Gibbs para
determinar la espontaneidad de un proceso, nos
ocupamos solamente de los cambios en G, más que de
su valor absoluto. El cambio de la energía libre de Gibbs
en un proceso se escribe como ΔG, y es la diferencia
entre la energía libre de Gibbs de los productos, Gfinal y
la energía libre de Gibbs de los reactivos, Ginicial

ΔG = G final – Ginicial
• Para un proceso a T y P constantes, podemos reescribir la
ecuación para la energía libre de Gibbs en función de
cambios en la entalpia (ΔHsistema) y en la entropía
(ΔSsistema) de nuestro sistema:

ΔG sistema = ΔH sistema – TΔS sistema

• Cuando ΔG < 0, el proceso es exergónico ocurrirá
espontáneamente en sentido directo para
formar más productos.
• Cuando ΔG > 0, el proceso es endergónico no es
espontáneo en el sentido directo. Por el
contrario, ocurrirá espontáneamente en el
sentido inverso para producir más reactivos.
• Cuando ΔG = 0, el sistema está en equilibrio y las
concentraciones de productos y reactivos
permanecerán constantes.
 Calcular el cambio de energía libre de
Gibbs

• Aunque ΔG depende de la temperatura, es correcto en

general suponer que los valores ΔH y ΔS son
independientes de la temperatura, siempre que la
reacción no implique un cambio de fase. Esto significa
que si conocemos ΔH y ΔS, podemos utilizar esos
valores para calcular ΔG a cualquier temperatura.
Estimación de Δhreaccion ó usando entalpias de enlace
Cálculo de ΔH mediante los calores de formación
estándar, ΔfH°.
Cálculo de ΔH y ΔS usando tablas de valores estándar.
 Entropía de Mezcla
La entropía aumenta en el proceso de mezcla, ya que las
partículas de cada gas se pueden mover en un espacio
mayor, por lo que la entropía es más grande (es mayor el
grado de desconocimiento de la posición de las partículas
de los gases).
Las entropías se miden en condiciones estándar, y se
dispone de los datos por mol de sustancia (entropías
molares). Sus unidades son: J mol-1K-1.
La entropía está relacionada con el grado de
desconocimiento que se tiene de las propiedades de un
sistema. En Química se cuantifica teniendo en cuenta el
estado físico y la cantidad de sustancia presente.
• Factores de los que depende la
entropía

La entropía aumenta:
-En la secuencia sólido - líquido - gas.
-En los procesos de disolución de
sólidos.
-Al aumentar la cantidad de sustancia.
-Al aumentar la temperatura.
Entropia De Mezclas Para Gases
Ideales:

• ENTROPÍA
Magnitud física termodinámica que permite medir la
parte no utilizable de la energía contenida en un sistema.
• MEZCLA
Una mezcla es una combinación de dos o más sustancias
en la cual las sustancias conservan sus propiedades
características.
• GAS IDEAL
Un gas ideal es un conjunto de átomos o moléculas que se
mueven libremente sin interacciones. La presión ejercida
por el gas se debe a los choques de las moléculas con las
paredes del recipiente.
 XA = nA/nT

Donde:
nA= # de moles de un
compuesto
nB=# total de moles de la
mezcla
PARA CADA COMPONENTE PARA EL SISTEMA

=-
La forma funcional de la entropía de mezclado es la
misma que de la energía de Gibbs de mezclado,
excepto que T no se presenta como un factor y
aparece un signo menos en la expresión para la
entropía de mezclado.
El signo menos significa que la entropía de
mezclado es siempre positiva, mientras que la
energía de Gibbs de mezclado es siempre negativa.
La entropía de mezclado positiva corresponde al
aumento de aleatoriedad que se produce al
mezclarse las moléculas de varias clases.
 Calor de Mezcla
Es el calor que surge cuando se hace alguna mezcla química, producido
por reacción de los elementos químico al mezclarse o combinarse.
cuando se agrega un sólido o un líquido en un disolvente, se producen
cambios de calor que pueden medirse, ese cambio de calor es el llamado
calor de mezcla o de disolución.

"calor de mezcla" se puede entender de varias maneras:

-como calor de mezcla.
-como calor de disolución.
-como calor de dilución,( al añadir más disolvente a una disolución).

Entonces químicamente se define ese calor de mezcla o disolución como

el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye
en cierta cantidad de solvente. Dentro del vocabulario de químicos e
ingenieros se llama al calor de mezcla como "entalpía de mezcla",
cualquiera de los dos términos expresan lo mismo y son equivalentes.
Endotermico-positivo cuando absorbe calor
Exotermico-negativo cuando emite calor
 Por Ejemplo:
Cuando se disuelve Cuando se disuelve
cloruro de sodio (NaCl) hidróxido de sodio en
en agua (el cloruro de agua se produce un
sodio es la sal de mesa, calor de mezcla
con la que salamos exotérmico (se libera
nuestros alimentos) se calor) y es fácil observar
produce un calor de en este caso como la
mezcla endotérmico y temperatura de la
por lo tanto se absorbe solución asciende
calor del medio para considerablemente.
lograrla (se puede
observar que el agua
bajará ligeramente su
temperatura)
PRINCIPIO DE MEZCLAS
• Este principio permite predecir el valor de la
temperatura de equilibrio si ponemos en contacto a
2 sustancias.
• Este principio plantea lo siguiente:

• El calor cedido es igual al valor negativo del calor

absorbido.
• Usando la relación de calor y haciendo unos pasos
matemáticos, se llega a la siguiente relación:

Esto nos da la “ temperatura de equilibrio” que

alcanza la mezcla.
 Calor integral y diferencial de
solución
 CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIÓN.
• Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor
absorbido o liberado no es una cantidad
constante, sino que varía con la concentración de
la disolución. El calor absorbido o liberado por
mol de soluto en cualquier instante del proceso
de disolución se denomina calor diferencial de
disolución, este puede variar por el un número
de moles de disolvente en los que se ha disuelto
el soluto.
• La expresión:

Se conoce como “Calor diferencial de disolución”.

 CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIÓN.
• Se define como la variación de entalpía que se produce al disolver
una determinada cantidad de soluto en cierta cantidad de
disolvente. La variación total de calor, por mol de soluto, cuando la
disolución se ha completado, es el calor integral de disolución. El
calor integral de disolución varía con el número de moles de
disolvente en los que se ha disuelto el soluto. Cuando el soluto se
disuelve en una cantidad de disolución tan grande que cualquier
dilución adicional no da lugar a ninguna variación de calor, se
emplea el subíndice (aq) en la ecuación.
• Se denomina calor integral de solución al cambio de entalpía.

Experimentalmente se observa que la entalpía integral de solución Δ H

, depende de T, P y ( para una mezcla de dos componentes: un soluto y
el solvente ); esto es: