UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
Escuela Profesional de Química – Química de Materiales

Espectroscopía
IR y Raman
Choquehuanca Azaña, Astrid B.
Ñahuis Ortiz, Angel B.
 INTRODUCCIÓN

Actualmente, la espectroscopía comprende el uso de los efectos de

absorción, emisión o dispersión de radiación electromagnética por la
material con el objetivo de estudiar cualitativa o cuantitativamente la
materia. Para ello, es útil conocer que la interacción de fotones sobre
moléculas inducen transiciones entre niveles de energía disponibles.

En el caso de las transiciones entre niveles de energía vibracional, los

fotones emitidos se detectan con dos técnicas espectroscópicas, la
espectroscopía IR y Raman.
Espectroscopia
FT-IR
ESPECTROSCOPIA FT-IR

Figura 1: Espectro electromagnético con sus clasificaciones a determinadas longitudes de

onda.[1]
MODELO MECÁNICO DE VIBRACIÓN

TENSIÓN

FLEXIÓN
 ESPECTROSCOPIA FT-IR
1 𝑘
𝑣෤ =
2𝜋𝑐 𝜇
Donde 𝒌 es la constante de fuerza del resorte medida en
෥ esta
dinas/cm, 𝝁 es la masa reducida de la molecula en gr y 𝒗
en 1/cm.
Sí las masas son expresadas en uma, k en milidinas/𝑨,ሶ se
tiene:

𝑘
𝑣෤ = 1303
Figura 2: Enlace químico como un resorte.[2] 𝜇
De esta expresión se deduce qué los números de onda de
un oscilador diatomico están en función de:

1. La constante de fuerza 𝑘, la cual está en función a la energía de

enlace.
2. Las masas átomicas de los dos átomos involucrados.

Tabla 2.1:Rango aproximado de constantes de fuerza Tabla 2.2:Regiones de frecuencia generales para
para simple, doble y triple enlace. [1] varios grupos de osciladores diatomicos simples. [1]
 Espectroscopia vibracional

Para absorber Radiación IR es necesario que la molecula sufra un cambio neto en

el momento dipolar.
El 𝐸0 interacciona con la molecula, la produce ∆𝜇 originando un 𝐸𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 .
Si ambas frecuencias ( de radiación y vibración) coinciden, se origina un cambio de
amplitud, la consecuencia es la absorción de la radiación.
¿QUÉ ES UN ESPECTRÓMETRO IR?
Para las medidas de absorción en el infrarrojo existen 3 tipos de instrumentos
disponibles:

1. Espectrómetros dispersivos de red que se utilizan principalmente para el

análisis cualitativo.
2. Instrumentos multiplex, que emplean la transformadas de Fourier,
adecuados para las medidas en el infrarrojo tanto cualitativas como
cuantitativas.
3. Fotómetros no dispersivos que se han desarrollado para la determinación
cuantitativa de diversas especies orgánicas en la atmosfera por
espectroscopia de absorción, de emisión y de reflectancia.
¿QUÉ ES UN ESPECTRÓMETRO IR?
Para las medidas de absorción en el infrarrojo existen 3 tipos de instrumentos
disponibles:

1. Espectrómetros dispersivos de red que se utilizan principalmente para el

análisis cualitativo.
2. Instrumentos multiplex, que emplean la transformadas de Fourier,
adecuados para las medidas en el infrarrojo tanto cualitativas como
cuantitativas.
3. Fotómetros no dispersivos que se han desarrollado para la determinación
cuantitativa de diversas especies orgánicas en la atmosfera por
espectroscopia de absorción, de emisión y de reflectancia.
 FUENTE
Las fuentes de radiación en el infrarrojo constan de un solido inerte que se calienta
eléctricamente a una temperatura comprendida entre 1500- 2200 K. A estás temperaturas la
máxima intensidad radiante se produce entre 5000 cm-1 y 5900 cm-1. [2]

EMISOR DE NERNST FUENTE GLOBAR

 DETECTORES TÉRMICOS

TERMOPARES
Consta de un par de uniones que se forman
soldando los extremos de dos metales como bismuto
y antimonio. Una hoja de oro ennegrecida actúa
como placa colectora.
Entre las dos uniones se genera un potencial que
varía en función de su diferencia de temperatura.
Para evitar el ruido se mantiene al vacío y se protege
de la radiación térmica cercana.
 DETECTORES
Bolómetro
Es un grupo de termómetros cuya resistencia varia como función de la temperatura. Son de
dos tipos:
RTD: Construido con laminas de metales ( Pt o Ni) la resistencia aumenta con la
temperatura.
Termistor: Fabricado con un semiconductor, la resistencia disminuye con el aumento de la
temperatura.
INSTRUMENTACIÓN FTIR
 INSTRUMENTACIÓN FTIR
INTERFEROMETRO DE MICHELSON
A través de la muestra pasan radiaciones de
muchas frecuencias. La radiación de la fuente
se divide en un espejo fijo y uno móvil; luego,
según la posición del espejo móvil los dos haces
reflejados se combinan, en forma constructiva o
destructiva, en el separador del haz. A medida
que se altera la diferencia de la vía de ambos
haces y dado que solo las frecuencias no
absorbidas llegan al detector, el patrón de
señales se convierte en el interferograma de la
muestra.
TRANSFORMACIONES
DE FOURIER
Divisores de haz

Construidos con materiales transparentes con

índices de refracción y transmición al 50%.
IR Mediano: películas delgadas de germanio o
silicio, depositados sobre bromuro o yoduro de
cesio, cloruro de sodio o bromuro de potasio.
 PREPARACIÓN DE MUESTRAS

El análisis de muestras solidas a

través de FTIR requiere una
preparación previa de la muestra
Pellet de KBr: Se pulveriza la
muestra y se mezcla con KBr,
luego se comprime a presión hasta
obtener un disco delgado.
Nujol Mull: Se pulveriza la
muestra y se disuelve en Nujol,
creando una suspensión del solido
y se coloca entre placas de NaCl.
 REFLECTANCIA DIFUSA

Es un acoplamiento en el equipo FTIR. Aplicable a

un amplio espectro de muestras solidas. Esta
técnica de radiación IR se enfoca en una muestra y
la radiación reflejada o dispersada se recoge en un
amplio ángulo solido, de aquí la expresión
reflectancia difusa.
Se recurre a la dilución con polvo de KBr para
reducir la intensidad de las bandas de fuerte
absorción.
 REFLECTANCIA DIFUSA

Espuma
sintética Arcillas Alimentos

Jabón en
Catalizadores Papel polvo

Drogas Superficies
Carbones
pintadas

Productos
farmacéuticos
 Avances en FTIR

Actualmente: Espectros completos que pueden monitorearse en forma continua . Los paquetes del
software estándar incluyen la sustracción espectral, la corrección de la línea base, la integración, la
selección de picos, el análisis de multicomponentes y factores, el análisis cuantitativo y la búsqueda
bibliográfica de espectros.

Nuevos detectores de Telurio de cadmio y mercurio ( TCM), un accesorio de reflactancia difusa, un

disposivo de reflexión a intervalos cilíndricos y un microscopio de transmisión o reflectancia.
 LIMITACIONES Y FORTALEZAS
Sólo, no puede determinar una estructura.
Ambigüedad de señales
Identificación de Grupos funcionales
Correspondencia con el IR de una muestra conocida confirma identidad.
Reproducibilidad y exactitud en números de onda.
Rapidez.
Sensibilidad
Mejor relación señal/ruido que equipos dispersivos.
Ausencia de radiación parasita.
Competitivo en precio y mantenimiento.
Mayor potencia de la señal al detector compensando la baja sensibilidad de los detectores.
Interpretación de
espectros
1-Hexanol
ESPECTROSCOPÍA
RAMAN
 FUNDAMENTO FÍSICO: Efecto Raman
Cuando un haz de luz (νo) interactúa sobre la muestra, la dispersa de manera
elástica e inelásticamente. Microscópicamente, este efecto se puede describir
como una excitación de la nube electrónica de la molécula debido a la interacción
con el fotón incidente.
• Dispersión Elástica, el fotón
absorbido tiene la misma longitud
de onda que el emitido.

• Dispersión Inelástica, el fotón ha

perdido o ganado una cantidad
energía (relacionada con
espaciado de energía vibracional
de la molécula).

∆E = h∆ν
Según la frecuencia de los fotones dispersados, se pueden
distinguir:

1. Dispersión Rayleigh

2. Dispersión Raman-Stokes

3. Dispersión Raman Anti-

Stokes
En general, un espectro Raman es una
representación de la intensidad de la luz
dispersada frente al número de onda.

Se observa una banda central, correspondiente a

la dispersión Rayleigh, a la misma frecuencia que
el fotón incidente y de gran intensidad, y a cada
lado de ella, se sitúan de manera simétrica las
bandas Raman-Stokes y Raman Anti-Stokes.
 INSTRUMENTACIÓN
El equipo de caracterización de espectroscopía Raman normalmente consta de cuatro
componentes principales:

• Fuente de excitación.

• Sistema de iluminación de la
muestra.

• Sistema de selección de
longitud de onda.

• Detector.
Fuentes de excitación

Los equipos Raman utilizan láseres como fuentes de excitación, debido a su

elevada intensidad para la producción de dispersión Raman (recordemos que la
intensidad de la dispersión Raman es muy débil, por lo que necesitamos
intensidades mayores que el ruido del equipo) y a su alto grado de coherencia
de fase, lo que hace que sean extremadamente monocromáticas.

Las fuentes más comunes disponibles en los equipos Raman son los siguientes:

• Láser de He-Ne, cuya longitud de onda es λ=632.8 nm.

• Láser de Ar, cuya longitud de onda es λ=514.4 nm.
• Láser semiconductor IR, cuya longitud de onda es λ=785 nm.
 Sistema de iluminación:

Muestras líquidas: Muestras sólidas

Las muestras acuosas pueden estudiarse Las muestras sólidas pueden
por espectroscopía Raman debido a que el examinarse bien convirtiendo la
agua presenta una dispersión muy débil. En muestra en polvo fino y situándola
estos casos, la muestra se coloca en un sobre un pequeño contenedor, o
capilar. bien situando la muestra
Muestras muy viscosas: directamente sobre un soporte.
Si la muestra es un fluido
muy viscoso que no puede
fluir por el capilar, ésta se
sitúa dentro de una cubeta
colocado en un soporte.
Sistema de selección de longitud de onda

Para seleccionar la longitud de onda de trabajo se sitúa un

espectrómetro compuesto de varios espejos y un prisma, de tal manera
que finalmente se selecciona una única longitud de onda de excitación.
Sistema de detección

Actualmente, el sistema de detección más común en los

equipos Raman es el detector CCD bidimensional multicanal,
debido a que presenta una alta eficiencia cuántica, un muy
bajo nivel de ruido térmico y bajo nivel de ruido de lectura.

Existen muchos tipos de CCD, pero en espectroscopía

Raman es frecuente emplear el de formato 1024x256 píxeles.
Campos de aplicación de
Espectroscopia Raman
 Caracterización de pigmentos

Permite realizar una identificación química de un

modo no destructivo.

Los espectros obtenidos se comparan con una

base de datos, obteniéndose así la información
molecular y estructural.
Metodología de análisis:

• El número de onda y la posición de las bandas.

• La intensidad de las bandas.

• La anchura a media altura.

A través de una base de datos (o por comparación de una muestra pura del
pigmento sospechado) se puede determinar la composición exacta de cada uno
de los pigmentos.
 Caracterización de alótropos de carbono

La espectroscopía Raman es una técnica

muy sensible a enlaces covalentes
altamente simétricos con momento dipolar
pequeño como los enlaces C-C que
componen los alótropos de carbono.

Aunque estos estén compuestos

totalmente por átomos de carbono, la
orientación de sus enlaces es diferente en
cada uno.
Metodología de análisis:
• Cada banda corresponde a una frecuencia vibracional específica de un
enlace de la molécula.
• Cada frecuencia, es muy sensible a la orientación y al peso de los átomos.

El grafito presenta varias

bandas que no aparecen para
el caso del diamante.

Además, hay un
desplazamiento de la banda
principal (1582cm-1 a 1332
cm-1).
• En el caso del fullereno C60, tenemos un pico muy intenso y aislado centrado
(1462 cm-1).
• En el caso del fullereno C70, se observan numerosas bandas en todo el
espectro.
Caracterización de fármacos

La espectroscopía Raman es importante como técnica no

destructiva para determinar el contenido y pureza del fármaco.

Integrando la señal es posible obtener información de la muestra

contenida, obteniendo una precisión entre el 88-96 %, siendo la
mayoría de los errores debidos a efectos de fluorescencia.

Especialmente sensible a la determinación de las formas

polimórficas (distintas posibles configuraciones de la misma
especie) existentes en un compuesto.
En conclusión, la espectroscopía Raman
es empleada en la industria farmacéutica
con los siguientes objetivos:

• Identificación de componentes, debido

a una extensa base de datos de los
espectros Raman.
• Análisis cuantitativo, debido a la
intensidad integrada en los picos,
proporcional a la cantidad de materia.
• Diferenciación entre distintas formas
polimórficas gracias a la técnica FT-
Raman, y entre enantiómeros debido a
SCP ROA.
 VENTAJAS DE RAMAN

• Los instrumentos encargados de realizar estos espectros son muy

rápidos y proporcionan una gran flexibilidad en cuanto al tipo de
muestras que pueden estudiarse.

• Es menos probable inducir cambios de fase debido a la mínima

preparación de muestra necesaria.

• Es una técnica no destructiva para determinar el contenido y pureza de

algún compuesto.
Espectroscopia infrarroja y
Raman
¿Cuál es la diferencia?
¿Cuál es su diferencia?

IR y Raman son dos técnicas espectroscópicas similares. Sin embargo, su

comparación ha revelado al menos cuatro diferencias:

La naturaleza de las transiciones moleculares que tienen lugar.

� Para que una transición sea activa Raman, debe haber un cambio en la capacidad
de polarización de la molécula durante la vibración (la nube de electrones de la
molécula debe sufrir un cambio posicional).

� Para que una transición sea detectable por IR, la molécula debe sufrir un cambio de
momento dipolar durante la vibración. Entonces, cuando una molécula es simétrica,
no podemos observar ninguna línea de absorción IR, ya que la molécula no puede
cambiar su momento dipolar.
Con respecto a la longitud de onda de excitación:

� La técnica Raman utiliza un rayo monocromático o láser, en el rango

visible, casi infrarrojo o casi ultravioleta del espectro electromagnético.

�En la espectroscopía IR, se usa un haz monocromático en la región

infrarroja del espectro electromagnético.
Se puede observar otra diferencia en los espectros resultantes:

�La técnica IR muestra líneas de absorbancia (o transmitancia) irregulares,

según el material investigado.

�El espectro Raman comprende principalmente la línea de luz dispersa

elástica (Rayleigh) y dos líneas igualmente distantes Stokes y anti-Stokes,
siendo la segunda más débil y difícil de detectar.
Finalmente…

La técnica Raman requiere fuentes de láser de alta estabilidad y equipos de

amplificación sensibles para detectar la señal débil.

En general:

A pesar de sus diferencias, ambas técnicas sirven para identificar sustancias

desconocidas. Las moléculas que no se pueden detectar con un método se
pueden detectar fácilmente con el otro y eso lleva a los investigadores a
utilizarlas de forma complementaria.
 Referencias
[1] Aggeliki K.& Lamar Stonecypher (9/29/2010). Infrared and Raman Spectroscopy. Bright Hub
Engineering. Recuperado de: https://www.brighthubengineering.com/manufacturing-
technology/89050-infrared-and-raman-spectroscopy-what-is-the-difference/#imgn_0
[2] J.L.Pérez, R.Murillo y R.Gómez. Espectroscopías Infrarroja y Raman. [Documento en
línea] http://sistemas.fciencias.unam.mx/~fam/EsRaman.pdf [Consulta: 26/11/14]
[3] Universidad Nacional Abierta y a Distancia. Espectroscopía Raman, capítulo 9. [Web
en línea] http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe-2%20de%20agosto/
capitulo_9_espectroscopa_raman.html [Consulta: 25/11/14]
[4] M.Videa. Fundamentos de espectroscopía vibracional Raman. ITESM Monterrey, Jun
2012. [Presentación en línea] http://es.slideshare.net/marcelovidea1/espectroscopa-
raman? next_slideshow=1 [Consulta: 25/11/14].
[4] Brosseau, C. L., Rayner, K. S., Casadio, F., Grzywacz, C. M., & Van Duyne, R. P.
(2009). Surface-enhanced Raman spectroscopy: a direct method to identify colorants in
various artist media. Analytical chemistry, 81(17), 7443-7447.
[5] Coupry, C., Lautié, A., Revault, M., & Dulho, J. (1994). Contribution of Raman
spectroscopy to art and history. Journal of Raman Spectroscopy, 25(1), 89-94.
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B.V. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-386984-5.10001-1

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[8] Thermofisher.com. (2018). FTIR Sample Handling Techniques | Thermo Fisher

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https://www.thermofisher.com/pe/en/home/industrial/spectroscopy-elemental-isotope-
analysis/spectroscopy-elemental-isotope-analysis-learning-center/molecular-spectroscopy-
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[9] Gusgsm.com. (2018). Cuál es la geometría óptica de un espectrofotómetro | Imagen

Digital. [online] Available at:
http://www.gusgsm.com/cual_geometria_optica_espectrofotometro [Accessed 5 Apr. 2018].

[10] Arderiu, F. (2018). Bioquímica clínica y patología molecular. [online] Google Books.
[Accessed 5 Apr. 2018].