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From supramolecular chemistry to

nanotechnology: assembly of 3D
nanostructures.
JONNY CHING – ERIKA DUARTE

1
Introducción

La Química Supramolecular es un campo de la ciencia extensivamente


interdisciplinar que estudia las características químicas, físicas y biológicas
de las especies químicas denominadas supramoléculas. Estas entidades
están formadas por moléculas, que se mantienen unidas entre si por
medio de interacciones no covalentes.

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Química Supramolecular

J. M. Lehn: "Supramolecular chemistry is the chemistry of


the intermolecular bond, covering the structures and
functions of the entities formed by the association of two
or more chemical species”.

http://alchetron.com/Jean-Marie-Lehn-711336-W

F. Vogtle: "In contrast to molecular chemistry, which is


predominantly based upon the covalent bonding of
atoms, supramolecular chemistry is based upon
intermolecular interactions, i.e. on the association of two
or more building blocks, which are held together by
intermolecular bond“. http://www.chem-station.com/chemist-
db/archives/2013/09/-fritz-vogtle.php

3
¿Qué son las estructuras
supramoleculares?

http://www.pnas.org/content/99/8/4793/F2.expansion.html

4
¿Qué son las estructuras
supramoleculares?

Las estructuras supramoleculares son moléculas grandes formadas por la


agrupación o unión de moléculas más pequeñas. Pertenece al ámbito de la
nanociencia ya que a menudo es posible desarrollar moléculas de una forma
o funcionalidad deseada.

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¿Qué son las estructuras
supramoleculares?
El surgimiento de la química supramolecular tuvo un profundo efecto en la
eficiente preparación de estructuras químicas de diferentes tamaños y
formas, con una dimensión aproximada de 1 a 100 nm usando
espontáneamente interacciones secundarias tales como:

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Premio Nobel de química

http://scalacs.org/?page_id=1415 http://alchetron.com/Jean-Marie-Lehn-711336-W http://www2.dupont.com/Phoenix_Heritage/en_US/1987_a_detail.ht


ml

DONALD J. CRAM JEAN-MARIE LEHN CHARLES J. PEDERSEN

Las investigaciones desarrolladas por Cram, Lenh y Pedersen a finales de 1960 y


comienzos de 1970 establecieron las bases para el desarrollo de la química
supramolecular como disciplina, en 1986 se les otorgo el premio Nobel en
química en gracias a sus trabajos en estas áreas.

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La química supramolecular se divide
en dos grupos

Anfitrión-huésped Auto-ensamblado
(host-guest) (self Assembly)

Estas dos áreas se diferencias en el tamaño y forma.

8
La química supramolecular se divide
en dos grupos

Core Concepts in Supramolecular Chemistry and Nanochemistry, pag. 2

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Host-Guest chemistry

En la química supramolecular generalmente se considera a una molécula como


anfitrión, la que recibe el nombre de “host”, unida a otra molécula “huésped” o
“guest” para producir complejos host-guest o una supramolecula.

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Host-Guest chemistry

Core Concepts in Supramolecular Chemistry and Nanochemistry, pag. 5

A medida que la enzima y el sustrato se aproximan entre sí, el sitio de


unión de la enzima cambia de forma, lo que resulta en un ajuste más
preciso entre el anfitrión y huésped.

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Ensamblado supramolecular
Los ensambles en la química supramolecular consisten en la agregación
espontánea de dos o más especies, sean iones o moléculas, con la
finalidad de lograr una estructura más grande y compleja.

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Ensamblado supramolecular

Una de las áreas de investigación


más activas en Química
Supramolecular se basa en los
denominados procesos de
autoensamblaje (self-assembly) que
constituyen un método potente y
altamente eficaz para la creación
espontánea y programada de
estructuras complejas y de
arquitecturas con escala
nanométrica1,2, a partir de unidades
moleculares más pequeñas.
Jean-Marie Lehn et al. en Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 1838-1840.

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Ensamblado supramolecular
Los procesos de ensamblaje están dirigidos por los
mismos principios físicos y químicos que
determinan el plegamiento de macromoléculas.

Frecuentemente ocurre auto asociación


de subunidades idénticas.

En el agregado cada una de las


subunidades lleva orientación fija con
respecto a la otra.

La estructura supramolecular se
mantiene por enlaces débiles.

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Aplicaciones

Montaje supramolecular
de anfifilos péptidos en
forma de nanofibrillas.

Fabricación
nanomateriales con
bloques de copolímeros

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INTRODUCCIÓN

TOP-
DOWN

BOTTOM-
UP
SMA
(Copolimero de montaje
supramolecular)

• PS-b-P4VP( Poliestireno-bloque-poli(4-vinilpiridina).
• PS-b-PEO (Poliestireno-bloque-poli(óxido de etileno)

• ADITIVOS
• PDP(3-pentadecilfenol)
• DBSA( ácido dodecilbenceno sulfónico)
• HABA(2-(4.hidroxibenzeneazo) benzoico.
(a) muestra a granel con las regiones microfase separada que se ordenó al azar (b)
muestra orientada macroscópicamente después de la aplicación de la cizalladura (c)
cilindros individuales compuestas de PS núcleo y P4VP cepillos después de la
eliminación del PDP
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Imagen de AFM altura de PS- b -P4VP (PDP) copolímero de bloque de montaje
supramolecular (a) la sección delgada de la muestra supramolecular ensamblaje
granel (b) sección delgada de la muestra global supramolecular después de la
extracción del PDP

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Dibujo esquemático del tipo de pistón de extrusión y el dispositivo de hilado
para producir nanofibras de ensamblaje supramolecular .

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Bibliografia

 Jeffery, G. (1997). An Introduction to Hydrogen Bonding, Oxford


University Press, Oxford, UK.

 Steed, J. W., Turner, D. R., Wallace. K. J., Core Concepts in


Supramolecular Chemistry and Nanochemistry.

 Ballester P,Vidal-Ferran A, van Leeuwen PW., Supramolecular Catalysis.


Reference Module in Chemistry, Molecular Sciences and Chemical
Engineering.

 B. Nandan, B. Kuila , M. Stamm. Supramolecular assemblies of block


copolymers as templates for fabrication of nanomaterials

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