Universidad Nacional Autónoma De México

Facultad De Estudios Superiores Zaragoza

FISICOQUÍMICA
“GASES REALES
¿CÓMO SE CALCULA ∆S Y Q?”
 INDICE

1. INTRODUCCION
2. IMPORTANCIA DE ESTUDIO DE LA ENTROPÍA Y CALOR DE LOS GASES REALES
3. CONCEPTOS CLAVE
4. ENTROPIA
5. CALCULO DE CALOR (Q)
6. PROBLEMAS
7. CONCLUSIONES
 1. INTRODUCCION
GASES
• SE CLASIFICAN EN DOS TIPOS
• A) GASES IDEALES Y B) GASES NO IDEALES O REALES.
1) CARACTERISTICAS DEL GAS IDEAL
EL GAS IDEAL OBEDECE CIERTAS LEYES.
EL VOLUMEN OCUPADO POR LAS PROPIAS MOLÉCULAS ES INSIGNIFICANTE EN COMPARACIÓN
CON EL VOLUMEN TOTAL Y ESTO ES VÁLIDO PARA TODAS LAS PRESIONES Y TEMPERATURAS;
IDEAS LA ATRACCIÓN INTERMOLECULAR ES INFINITA BAJO CUALQUIER CONDICIÓN.
• B) LOS GASES REALES.
*CARACTERISTICAS:
-SON GASES QUE EN CNPT SE COMPORTAN COMO IDEALES, PERO SI LA TEMPERATURA ES MUY
BAJA O LA PRESION ES MUY ALTA SUS PROPIEDADES CAMBIAN.
 DIFERENCIAS ENTRE GAS REAL E IDEAL
Diferencia 1
• Un gas se considera ideal a altas temperaturas y bajas presiones (condiciones
ambientales). Los gases reales no cumplen necesariamente con este postulado.
Diferencia 2
• En los gases ideales el factor de comprensibilidad siempre será igual a la unidad, en los
gases reales no se cumple este postulado.
2. IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LA ENTROPIA Y
CALOR DE LOS GASES REALES EN PROCESOS
TERMODINAMICOS
 3. PALABRAS Y CONCEPTOS CLAVE

SISTEMA: UNA PORCION DE ESPACIO EN EL UNIVERSO QUE SE PRETENDE ESTUDIAR

ENERGÍA: CAPACIDAD QUE TIENE LA MATERIA DE PRODUCIR TRABAJO EN FORMA DE
MOVIMIENTO, LUZ, CALOR, ETC.
ENTROPÍA: EL GRADO DE DESORDEN DENTRO DE UN PROCESO
ORDEN Y DESORDEN
PROCESO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE
 4. ¿QUÉ ES ENTROPÍA?

• LA ENTROPÍA PUEDE VERSE COMO UNA MEDIDA DE DESORDEN MOLECULAR O ALEATORIEDAD

MOLECULAR.
• CUANDO UN SISTEMA SE VUELVE MÁS DESORDENADO LAS POSICIONES DE LAS MOLÉCULAS
SON MENOS PREDECIBLES Y LA ENTROPÍA AUMENTA DE AHÍ QUE NO SORPRENDA QUE LA
ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA SEA MÁS BAJA EN LA FASE SÓLIDA Y MÁS ALTA EN LA
GASEOSA.
 LA ENTROPIA EN GASES REALES

• LAS H DE GASES REALES.

• A ALTAS PRESIONES LOS GASES SE DESVÍAN DE MANERA CONSIDERABLE DEL COMPORTAMIENTO
DEL GAS IDEAL Y LAS PROPIEDADES COMO H, CV, CP NO SOLO DEPENDEN DE LA TEMPERATURA.
• EL CAMBIO EN LA ENTROPÍA DEL GAS REAL SE ENFOCA CON UN ENFOQUE SIMILAR AL USADO
PARA EL CAMBIO EN LA ENTALPÍA, SIN EMBARGO EXISTE CIERTA DIFERENCIA EN LA DERIVACIÓN
DEBIDO A LA DEPENDENCIA QUE MANTIENE A LA ENTROPÍA DEL GAS IDEAL CON RESPECTO DE LA
PRESIÓN COMO EN LA TEMPERATURA.
• LA RELACIÓN PARA ∆S SE DEFINIÓ DE LA SIGUIENTE MANERA:
• S2-S1=∫T1T2 CP/T DT - ∫P1P2 (DV/DT)P DP
• . EL CAMBIO DE ENTROPÍA DURANTE EL PROCESO ENDOTÉRMICO PUEDE EXPRESARSE COMO:
• (SP-SP*) T =(SP-S0*) T +(S0*-SP*) T = -∫P0 (DV/DT) P DP- ∫0P (DV*/DT)P DP
• DONDE V ES IGUAL ZRT/P Y V*=V IDEAL =RT/P. EFECTUANDO LAS DERIVAS Y REACOMODANDO
SE OBTIENE
𝑝 1−𝑧 𝑅 𝑅𝑇 𝑑𝑍𝑟
• (SP-SP*) T =‫׬‬0 − 𝑝 𝑑 (LN PR)
𝑃 𝑃 𝑑𝑇
• EL CAMBIO EN LA ENTROPÍA DE UN GAS REAL SE DETERMINA CON UN ENFOQUE SIMILAR
AL USADO ANTES PARA EL CAMBIO DE LA ENTALPÍA.

• AUNQUE DIFIERE DEBIDO A LA DEPENDENCIA QUE MANTIENE LA ENTROPÍA RESPECTO A

LA PRESIÓN Y A LA TEMPERATURA.

• FACTOR DE DESVIACIÓN DE ENTROPÍA: LA DIFERENCIA (S*--S) PUEDE EFECTUARSE CON

DATOS DE LA CARTA DE COMPRESIBILIDAD.

• CARTA GENERALIZADA DE DESVIACIÓN DE ENTROPÍA: SE UTILIZA PARA DETERMINAR LA

DESVIACIÓN DE LA ENTROPÍA DE UN GAS A UNA P Y T DADAS DE LA ENTROPÍA DE UN
GAS IDEAL A LAS MISMAS P Y T POR LO QUE S2—S1 = (S2 – S1)IDEAL – R (ZS2 – ZS1)
ENTROPÍA DE UN GAS REAL (EJEMPLO)

TOMAR EN CUENTA:
Suponiendo que el Oxígeno se
comporta como un gas ideal
Utilizar la Presión reducida y la Temperatura reducida
 0.27

PR= 0.98 0.20

TR= 1.42
PR= 1.97
TR= 1.94
Cambio en la entropía en un gas real
• PROCESO POLITRÓPICO
• SE DENOMINA PROCESO POLITRÓPICO AL PROCESO TERMODINÁMICO, GENERALMENTE
OCURRIDO EN GASES, EN EL QUE EXISTE, TANTO UNA TRANSFERENCIA DE ENERGÍA AL INTERIOR DEL
SISTEMA QUE CONTIENE EL O LOS GASES COMO UNA TRANSFERENCIA DE ENERGÍA CON EL MEDIO
EXTERIOR (PROCESO ISOTÉRMICO).1
• UN PROCESO ISOBÁRICO ES UN PROCESO TERMODINÁMICO QUE OCURRE A PRESIÓN
CONSTANTE.
• SE DENOMINA PROCESO ISOTÉRMICO O PROCESO ISOTERMO AL CAMBIO REVERSIBLE EN
UN SISTEMA TERMODINÁMICO, SIENDO DICHO CAMBIO ATEMPERATURA CONSTANTE EN TODO EL
SISTEMA. LA COMPRESIÓN O EXPANSIÓN DE UN GAS IDEAL PUEDE LLEVARSE A CABO COLOCANDO
EL GAS EN CONTACTO TÉRMICO CON OTRO SISTEMA DE CAPACIDAD CALORÍFICA MUY GRANDE Y
A LA MISMA TEMPERATURA QUE EL GAS. ESTE OTRO SISTEMA SE CONOCE COMO FOCO
CALÓRICO.
• UN PROCESO ISOCÓRICO, TAMBIÉN LLAMADO PROCESO ISOMÉTRICO O ISOVOLUMÉTRICO ES
UN PROCESO TERMODINÁMICO EN EL CUAL EL VOLUMEN PERMANECE CONSTANTE
 5. Q EN GASES REALES

𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 𝛿𝑄 Re 𝑉
=∆s ‫ׯ‬ = ර∆𝑆 = 0
𝑇 𝑇

S=entropía
𝑄𝑟𝑒𝑣
∆S=sentidos de un proceso (ind. Del tiempo) ∆S=
𝑇

(T)∆S= 𝑄𝑟𝑒𝑣
 PROCESO ISOCÒRICO

• A VOLUMEN CONSTANTE
𝑑𝑣 𝑑𝑄 𝑟𝑒𝑣. 𝑛Ĉ𝑣 𝑑𝑇 𝑇2
= ∆𝑆 = − ; ∆𝑆 = 𝑛Ĉ𝑣𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇1
 PROCESO ISOBARICO

• A PRESION CONSTANTE
𝑑𝑄 𝑟𝑒𝑣. 𝑑𝐻 𝑛Ĉ𝑝 𝑑𝑇 𝑇2
∆𝑆 = = − ; ∆𝑆 = 𝑛Ĉ𝑝𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇1
 PROCESO ISOTERMICO

• A TEMPERATURA CONSTANTE

𝑑𝑄 𝑟𝑒𝑣. −𝑑𝑊𝑟𝑒𝑣 −𝑃𝑑𝑢 𝑛𝑅𝑇 𝑑𝑣 𝑉2 𝑃2

∆𝑆 = = = = 𝑑𝑣 = 𝑛𝑅 ; ∆𝑆 = 𝑛𝑅𝑙𝑛 Ò ∆𝑆 = −𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑇 𝑇 𝑇 𝑉 𝑇 𝑉1 𝑃1
 PROCESO POLITROPICO

𝑛𝑅𝑇
𝑑𝑄 𝑟𝑒𝑣. 𝑑𝑢 − 𝑑𝑊 𝑟𝑒𝑣. 𝑛Ĉ𝑣 𝑑𝑇 𝑛Ĉ𝑣𝑑𝑇 + 𝑑𝑣 𝑑𝑇 𝑑𝑣
∆𝑆 = = = + 𝑃𝑑𝑣 = 𝑉 = 𝑛Ĉ + 𝑛𝑃
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑣

𝑇2 𝑇2 𝑇2 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛Ĉ𝑣𝑙𝑛 + 𝑛𝑅𝑙𝑛 ; ∆𝑆 = 𝑛Ĉ𝑣𝑙𝑛 − 𝑛𝑅𝑙𝑛
𝑇1 𝑇1 𝑇1 𝑃1
CONCLUSIONES
 BIBLIOGRAFÍA
*MARON, S. H. PRUTTON, C. F. FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA
*CENGEL Y BOLES M. TERMODINAMICA
*CASTELLAN, FISICOQUIMICA