EL AGUA

El agua es el componente ms abundante del organismo

humano. Alrededor del 65 % del peso corporal est
representado por agua. Los restantes constituyentes de las
clulas y lquidos biolgicos se encuentran inmersos en un
medio acuoso que condiciona sus propiedades y
comportamiento. No existe proceso vital alguno que pueda
concebirse independientemente de la participacin directa o
indirecta del agua. Esta sustancia posee propiedades
excepcionales. Por ejemplo, su punto de fusin (0C), de
ebullicin (100C) y su calor de vaporizacin (40,71 kJ/mol) son
notablemente elevados si se los compara con los de otros
compuestos de masa molecular similar. Estas y otras
caractersticas un tanto aberrantes del agua pueden explicarse
cuando se conoce la estructura molecular.
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 En el agua (2 ) el oxgeno est unido ,
mediante enlaces covalentes simples, a dos
tomos de hidrgeno.
Como el oxgeno es ms electronegativo que el
hidrgeno, el par de electrones compartido en cada
uno de los enlaces est desplazado hacia el ncleo de
oxgeno. Se crea una carga parcial electronegativa en la
vecindad del ncleo del oxgeno y otra electropositiva
alrededor del ncleo del H, reducido casi a un protn
desnudo. Individualmente, los enlaces son de
carcter polar (covalente polar o electrocovalente.)

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 LA MOLCULA DE AGUA ES POLAR

Se ha determinado que en la molcula de

agua los dos enlaces O-H no se encuentran en lnea,
sino formando un ngulo de 104,5 entre s.
La carga negativa se encuentra alrededor del
vrtice de la molcula, mientras la resultante de las
cargas positivas puede concebirse ubicada en el
punto medio de la lnea que une los dos ncleos de
hidrgeno. Se forma as un dipolo y la molcula, si bien en
conjunto es elctricamente neutra, resulta polar.
La polaridad de las molculas permite que ellas puedan atraerse
electrostticamente entre s. La carga parcial positiva de un
hidrgeno en una molcula es atrada por la carga parcial
negativa del oxgeno de la otra molcula, establecindose as un
enlace o puente de hidrgeno.
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 Enlace de hidrgeno
La unin puente de hidrgeno que se forma entre
molculas de agua no es privativa de stas.
Existe tambin en otros compuestos, algunos de gran importancia
biolgica. El enlace o puente de hidrgeno se forma fcilmente
entre un tomo electronegativo (O o N) y un tomo de hidrgeno
unido covalentemente a otro tomo electronegativo. La unin es
ms estable cuando los tres elementos interesados en ella, es decir,
los dos tomos electronegativos y el H intermedio, estn colocados
en la misma lnea.
Este tipo de unin permite la interaccin de las molculas de agua y explica las
anomalas en las propiedades de esta sustancia. En realidad, su comportamiento no
corresponde al que se esperara de un compuesto con la frmula (2 ) , sino al de
complejos polimricos (2 ) , que se forman en el agua, especialmente en sus
estados slido y lquido.
El carcter direccional del enlace de H determina ciertas relaciones geomtricas en las
asociaciones polimoleculares del agua. Se puede concebir a la molcula de agua
como inscripta en un tetraedro, con el tomo de oxgeno en el centro. Los enlaces O-H
se dirigen hacia dos de los vrtices del tetraedro y los electrones no compartidos que
le restan al oxgeno estn orientados hacia los otros dos vrtices del tetraedro.
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Debido a esta disposicin tetradrica, cada molcula puede formar
puentes de hidrgeno con otras cuatro.
En el agua slida (hielo), las molculas se disponen de esta manera,
originando un conjunto ordenado en una trama cristalina regular.
Las molculas se mantienen fijas entre s, determinadas por la longitud de los enlaces.
Las que no estn unidas por puentes de H pueden aproximarse hasta una distancia de
0,45 nm (0,00000000045 m). La red cristalina de hielo presenta relativamente ms
espacio vaco que el agua lquida, en la cual las molculas no asociadas por enlaces H
poseen ms libertad y pueden acercarse. Esto explica por qu el hielo es menos denso
que el agua lquida.
En el agua lquida se pierde ese alto grado de ordenamiento, pues aunque las molculas
siguen asociadas, los puentes de hidrgeno son muy inestables; se forman y se rompen
con gran rapidez, razn por la cual se dice que los agrupamientos moleculares son
fluctuantes u oscilantes. Esta red dinmica que forman las molculas de agua
unidas por puentes de H explica los valores elevados de calor de vaporizacin y punto de
ebullicin. Se requiere una cantidad muy grande de energa para vencer esas atracciones
intermoleculares, que no existen en otras sustancias de masa molecular parecida.
Las uniones H explican tambin la elevada tensin superficial del agua y su alta
viscosidad comparadas con la de la mayora de los lquidos orgnicos. Sin embargo,
debido a la fluctuacin permanente de los puentes de H en el agua lquida, sta
presenta mayor fluidez, es decir menor viscosidad, que la correspondiente a molculas
polimricas. 5
EL AGUA COMO SOLVENTE
El carcter polar de las molculas de agua es responsable de las
interacciones con otras sustancias que entren en relacin con ellas.
Esto depende de la naturaleza de las otras sustancias.
a)Compuestos inicos: En general, las sustancias inicas son
solubles en agua. En cristales de este tipo ( Ej. Na Cl o sal
comn), las atracciones electrostticas entre los iones
constituyentes ( + ) y mantienen una red altamente
ordenada. Cuando estos cristales se ponen en contacto con
agua , se produce una alteracin en la organizacin de las
molculas de ambos compuestos. Las molculas dipolares del
agua son atradas por los iones con fuerza suficiente como para
disociarlas de sus uniones. Los iones se van rodeando de
molculas de agua, lo cual debilita la fuerza de atraccin con
los iones de carga contraria en el cristal y terminan por
separarse y dispersarse en el solvente. Los iones en solucin
acuosa se encuentran hidratados, esto es, rodeados por una
capa o aureola de molculas de agua.
Los cationes ( por ej. + , + , +2 +2 entre los inorgnicos; grupos amina 3+
entre los orgnicos) atraen la zona de carga parcial negativa de la molcula de agua. Los
aniones (por ej. ,42 , 3 , entre los inorgnicos; grupos carboxilato entre
los orgnicos) atraen la zona de carga positiva del dipolo.
b) Compuestos polares no inicos. En el caso de alcoholes, aldehdos y cetonas, por ejemplo, el
agua puede formar enlaces de hidrgeno con los grupos hidroxilos o carbonilos presentes en
esas molculas, lo cual facilita su disolucin.
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 Los compuestos inicos y polares no inicos,
en general, son hidroflicos pues pueden
interaccionar con las molculas de agua y
formar soluciones estables.

c) Compuestos apolares. Este tipo de sustancias, como los hidrocarburos por ejemplo,
resultan prcticamente insolubles en agua, pues no puede establecerse unin o
atraccin entre sus molculas y las de agua. Se las llama sustancias hidrfobas,
generalmente se disuelven en bien en solventes orgnicos no polares o poco polares
(ej. Benceno, cloroformo, tetracloruro de carbono). Las molculas apolares, pueden
ejercer entre s atracciones de un tipo denominado interacciones hidrofbicas.
d)Compuestos anfipticos: Existen sustancias que poseen grupos hidrfobos e
hidrfilos en la misma molcula, por ejemplo, los fosfolpidos o las sales de cidos
grasos de cadena larga con metales monovalentes (jabones de Na o K). Este tipo de
sustancias son denominadas anfiflicas o anfipticas. En contacto con agua se colocan
con su porcin hidroflica dirigida hacia la superficie del agua o sumergida en ella,
mientras el resto apolar se proyecta hacia el exterior de la fase acuosa. Cuando estas
molculas se encuentran en el seno del agua, pueden formar agrupaciones esfricas
llamadas micelas.

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 EL AGUA COMO ELECTROLITO
Se llaman electrolitos las sustancias que en solucin acuosa se disocian en
partculas con carga elctrica o iones. Estas soluciones tienen la propiedad de
permitir el paso de corriente elctrica.
Si se preparan soluciones de igual molaridad de diferentes electrolitos, se las
somete a la accin del mismo potencial elctrico y se mide la intensidad de la
corriente que atraviesa cada una de las soluciones, puede comprobarse que
algunas de ellas son excelentes conductores, mientras otras conducen muy
pobremente la corriente elctrica. De acuerdo con este criterio, se puede
dividir a los electrolitos en fuertes y dbiles.
Por ejemplo, una solucin de cido clorhdrico (HCl) 1 M es mucho mejor
conductora que una de cido actico (3 ) 1 M. Esto indica que en
la solucin de HCl debe haber mayor nmero de iones que en la de cido
actico, ya que cuanto mayor sea la cantidad de iones disponibles para
transportar la corriente elctrica, mayor ser la conductividad. Esto se debe a
que el 1ro es un electrolito fuerte , es decir se disocia en mayor proporcin y
el 2do es un electrolito dbil, es decir, solo una pequea parte del total de las
molculas disueltas se separa en iones.

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 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El proceso de ionizacin puede asimilarse a una
reaccin qumica, la cual se presenta como una reaccin reversible en
el caso de los electrolitos dbiles. En los electrolitos fuertes, se
considera que prcticamente todas las molculas se dividen en iones y
la reaccin transcurre en un solo sentido:

Si designamos AB a la molcula de un electrolito dbil que se disocia parciamente en

iones + y , la notacin ser:

La reaccin de separacin de la molcula AB en iones prosigue hacia cierto lmite, en el

cual coexisten en la solucin molculas enteras y iones, cuyas cantidades relativas ya
no cambian ms. Se dice que se ha alcanzado un equilibrio.
Los valores de concentracin de los iones y de las molculas enteras en el equilibrio
dependen de la naturaleza del electrolito, de la concentracin inicial de sustancia y de
la temperatura. Para un sistema en equilibrio qumico, a una temperatura, existe una
relacin numrica constante entre sus componentes, relacin que se satisface siempre,
independientemente de las concentraciones iniciales de sustancia.
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Esta relacin es la constante de disociacin ( ), representada
+
por la ecuacin: =
Los corchetes se utilizan para indicar concentracin. El equilibrio es dinmico;
constantemente se disocian molculas enteras en iones y stos se recombinan para
formar molculas. En equilibrio, ambos procesos ocurren a igual velocidad razn por
la cual las concentraciones de cada uno de los integrantes del sistema permanecen
invariables.
En la reaccin de disociacin del electrolito dbil AB:

La velocidad (1 ) con la cual transcurre la reacciones de ionizacin (reaccin 1), ser

igual a: = donde 1 es un valor constante, caracterstico para cada
sustancia a una temperatura dada y es la concentracin molal de AB.

Para la reaccin inversa (reaccin 2), la velocidad (2 ) con la cual + y se asocian

para formar AB es: = +

En estado de equilibrio, las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales

(1 = 2 ) , por lo tanto: = +

+
De donde: =

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1 /2 es un cociente entre dos constantes; por lo tanto es otra
constante, a la que se designa K o .
Luego:
+
=

El valor numrico de la constante de disociacin de un electrolito de

idea de su grado de ionizacin. Cuanto menor sea ms dbil ser
el electrolito. Una de valor prximo a la unidad indica que el
electrolito est extremadamente disociado. Cuando tiene un valor
de alrededor de 10, el electrolito est prcticamente ionizado en
forma total. En los sistemas biolgicos, se puede considerar fuerte a
un electrolito cuando su es mayor de 0,0001 . Cuando la
es menor de 1014 , se puede afirmar que la sustancia no es un
electrolito. Los electrolitos dbiles tiene valores de intermedios
entre los citados.
Cuando se conoce la constante de disociacin de un electrolito, se
puede calcular con bastante aproximacin la concentracin de cada
uno de los iones y las molculas enteras en una solucin, siempre que
se conozca tambin la concentracin inicial de sustancia. 12
 EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA

El agua se disocia muy dbilmente generando iones hidrgeno o protones y

iones hidroxilo, segn la reaccin: 2 + +
La representacin del ion + como una entidad independiente no es correcta. El
protn rpidamente reacciona con molculas de agua. Tratando de dar una versin
ms exacta del estado del + muchos autores se refieren a l ion hidronio 3 +
resultante de la unin del protn a una molcula de agua. En realidad, es ms correcta
la notacin 2 + . A los fines prcticos, seguiremos utilizando + , pero
advirtiendo que se trata slo de un smbolo, sin existencia independiente.
La constante de disociacin del agua se expresa por la ecuacin:
+
=
2
El valor de se ha determinado por medicin de la conductividad elctrica del
agua pura. Si se conoce la conductividad de los iones, es posible calcular la
concentracin de los mismos en el agua. En el agua pura a 25C, la + E 0,0000001 o
107 ; por supuesto, la es igual, ya que al disociarse el agua genera el mismo
nmero de que de + .

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El valor de para el agua pura es muy pequeo y vara con la
temperatura. Por ejemplo, el 1,8 x1016 a 25C y 4,3 x1016 a
37C. De acuerdo con estas cifras, el agua no debera ser considerada un
electrolito.

Sin embargo, pese a su minscula magnitud, esta constante de disociacin tiene una
enorme importancia en biologa. Por que es tan importante considerar al +
generado por la disociacin del agua, cuando su concentracin es de una magnitud al
parecer despreciable. Resulta que las variaciones de + , an minsculas, suelen
tener efectos muy notables en los sistemas biolgicos. Los iones hidrgeno son muy
pequeos (estn constituidos por un protn) y poseen, comparativamente con otros
iones, una gran densidad de carga, que crea gradientes elctricos significativos a su
alrededor. Por esta razn pueden influir marcadamente , por ejemplo, sobre enlaces
de hidrgeno que contribuyen a mantener la estructura y conformacin de
macromolculas de importancia biolgica, o sobre el estado de disociacin de grupos
funcionales crticos para el comportamiento de ciertas molculas.
Como el peso molecular del agua es 18 daltons (1 mol de agua = 18 g), la
concentracin molal de agua en el agua pura es mayor de 55,5 ( en 1.000 g de agua
hay 1,000/18 = 55.555moles). De los 55,55 moles, slo 0,0000001 mol se encuentra
disociado, lo cual equivale a decir que slo una molcula cada 55,5 millones se separa
en iones. Si la ecuacin de la constante de disociacin del agua se traspone el trmino
2 , se tiene: 2 = + .
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La cantidad de molculas ionizadas es insignificante en relacin con el
total, razn por la cual puede considerarse, sin cometer error apreciable,
que el proceso de disociacin no modifica la concentracin de molculas
enteras 2 , la cual se mantiene prcticamente constante.

En la ecuacin anterior tenemos el producto por otra 2 , que resulta en una

nueva constante, designada :
2 = = +
La constante es designada producto inico del agua, su valor a 25C es:
= + = 0,0000001 0,0000001 = 107 107 = 1014
En el agua pura + = , de modo que en la ecuacin puede sustituirse
+ o viceversa:
= + = + + = o = + = + + =
El valor de es constante tanto en el agua pura como el cualquier solucin acuosa.
Todo aumento en la concentracin de uno de los dos iones del agua ocasionar una
disminucin inmediata en las concentracin del otro ion por desplazamiento del
equilibrio hacia la formacin de molculas enteras y el producto inico permanecer
invariable. Si, por ejemplo, se disuelve en agua un soluto electroltico capaz de
disociarse dando iones hidrgeno, como el HCl por ejemplo + + , la
concentracin de + ser mayor en esta solucin que en el agua pura.

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El valor del producto inico del agua tender a restablecerse por el aumento de la
velocidad de la reaccin de asociacin de iones + e para formar molculas
enteras. En consecuencia, la concentracin de iones disminuir hasta alcanzar el
equilibrio cuando el valor de = 1014 (a 25 C) .

As si al agregar HCl la concentracin de + aumenta a 101 M ( 1 milln de veces

superior a la del agua pura a 25 C), la de iones O tender a reducirse a un valor de
1013 M ( un milln de veces menor que la del agua pura). El producto inico del agua
se mantendr constante:
= 101 x 1013 = 1014
Anlogo ajuste en la concentracin de iones + se producir si se disuelven en agua
electrolitos que aumenten la concentracin de O . + + ,
Como consecuencia de del incremento de se producir una disminucin en la
concentracin de + por formacin de molculas enteras 2 en cantidad suficiente
para mantener el valor de

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 CIDOS Y BASES
Una solucin es neutra cuando su concentracin de iones hidrgeno es igual a la de
iones hidroxilo. El agua pura es neutra porque en ella + = . El valor
1 107 M para + o en el agua pura es el correspondiente a 25C y vara
notablemente con la temperatura ( + o = 3,4 x 108 a 0C y 8,8 x 107 a
100C).
Cuando en una solucin la concentracin de iones hidrgeno es mayor que la de
iones hidroxilo, se dice que es cida. En cambio, se llama bsica o alcalina a la
solucin cuya concentracin de iones hidrgeno es menor que la de iones hidroxilo.
Estos conceptos nos permiten adelantar definiciones prcticas de cidos y bases:
cidos son sustancias que, al ser disueltas en agua o soluciones acuosas, producen
aumento de la concentracin de hidrogeniones.
Bases o lcalis son sustancias que, al ser disueltas en agua o soluciones acuosas,
producen disminucin de la concentracin de hidrogeniones.
Segn Bronsted y Lowry, cidos son todos los compuestos o iones capaces de ceder
protones ( + )al medio y bases son los que pueden aceptar protones del medio.

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Aqu la definicin se ha extendido a iones por ej 4 y 4 + , que
pueden ceder un ion + en solucin. En cuanto a las bases, es usual
considerar a los hidrxido de metales alcalino como bases tpicas ( ej.
OHNa), pero estrictamente, segn Bronsted y Lowry, la base es el ion
que esas sustancias liberan en solucin. Es el el que puede
tomar un + de la solucin y formar agua. Asimismo todos los iones que
pueden captar + , como 3 2 o , .
Base Protn cido
conjugado
+ + 2
3 + + 4 +
3 2 + + 3

cido Protn Base

conjugada
+ +
2 4 + + 4
3 + + 3

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 FUERZA DE CIDOS Y BASES
La fuerza de un cido o la de una base est determinada por su
tendencia a perder o a ganar protones. Como electrolitos que
son, los cidos pueden dividirse en fuertes (, 2 4 , 3 )
y dbiles (2 4 , 3 , 2 3 ). Las molculas de los
primeros se disocian en forma prcticamente total al ser
disueltos en agua. Los segundos slo ionizan una pequea
proporcin de sus molculas. De aqu que, para una misma
concentracin de cido, la concentracin de iones hidrgeno sea
mayor en las soluciones de cidos fuertes que en las de dbiles.
La capacidad de un cido para perder protones (fuerza cida) se
expresa por su constante de disociacin ( o mejor ).
+
Si llamamos HA al cido: =

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Mientras mayor sea el valor de ms fcilmente el cido ceder
protones. En general, las de los cidos fuertes alcanzan valores
tan grandes (102 1010 ), que para los fines prcticos tienen
poco significado. Se considera por ello que cualquier cido fuerte
est 100% disociado en las soluciones acuosas diluidas.

Los cidos dbiles, por el contrario, se disocian parcialmente y el valor

numrico de la constante de disociacin es muy pequeo.
Las bases tambin pueden dividirse en fuertes ( , , ()2 )y
dbiles ( 3 , trimetilamina, anilina, etc). Las primeras se disocian
completamente en solucin. Al igual que para cidos dbiles, las
constantes de disociacin de las bases dbiles ( ) reflejan el grado
de disociacin.
Una generalizacin til acerca de las fuerzas relativas de los pares cido-base
es: si un cido es fuerte, su base conjugada es dbil; si una sustancia es una
base fuerte, su cido conjugado es dbil.

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CONCEPTO DE pH
Como el producto inico del agua + tiene una magnitud
constante a una determinada temperatura, basta conocer la concentracin
de uno de los iones para deducir la del otro; no es necesario indicar la de
ambos.

En la prctica, se ha difundido la
costumbre de hacer referencia a la
concentracin del ion hidrgeno. El
manejo de magnitudes tan
pequeas como las que alcanza la
+ resulta engorroso, razn por la
cual se procur siempre buscar
formas ms simples de expresin.
Con ese propsito, el bioqumico
dans Sorensen propuso en 1909 la
notacin pH, que tuvo amplia
aceptacin y es la forma ms
comnmente utilizada para indicar
la concentracin de iones
hidrgeno.

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Para obtener el valor de pH se realiza una doble transformacin del valor
de + . Primero se toma la inversa de la concentracin de + y, luego,
el logaritmo de base 10 de esa inversa.

Entonces, se puede definir el pH como el logaritmo de la inversa de la concentracin

de iones hidrgeno o, en otros trminos, el logaritmo negativo de la concentracin de
+.
1
= + = log +

En el caso del agua pura a 25C + = = 107 M, y por lo tanto:

1 1
= + = 7 = 107 = 7
10

La misma notacin puede ser usada para otras cantidades como , , ; se

tendr entonces pOH, , , etc.
1 1
= =

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Es conveniente tener presente que las siguientes caractersticas de la
notacin pH:
a) No hay relacin directa entre las magnitudes de + y de pH.
Cuando el valor de + aumenta, el de pH disminuye y viceversa.
Adems, como la escala de pH es logartmica (no aritmtica como la de
+ ), todo aumento o disminucin de una unidad de pH indica un
cambio de 10 veces en la + , dos unidades de pH corresponden a 100
de + , tres a 1000, etc.
b) Un pH igual a 7 slo indica neutralidad a 25C. Como la H+ cambia con la
temperatura, tambin lo hace el valor de pH. El agua pura (neutra) tiene un pH de
7,5 a 0C y de 6,1 a 100C. A la temperatura del cuerpo humano, 37C, el pH
neutro es 6,8.
c) Habitualmente se dice que el pH de una solucin puede variar entre 0 y 14
como valores lmite. Este rango cubre prcticamente la totalidad de los casos que
tendremos ocasin de tratar. Por ejemplo, los valores de pH de 0 a 14 abarcan el
rango de concentraciones de + que van desde la de una solucin 1 M de un
cido fuerte (pH = 0) en un extremo, hasta la de una solucin 1M de una base
fuerte (pH=14) en el otro.
Sin embargo, tericamente la escala puede extenderse ms all de esos lmites. Al
parecer, los valores de + extremos que pueden obtenerse en soluciones
acuosas son 1015 15 , que corresponden a pH 15 y -1,2 respectivamente.

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SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Soluciones amortiguadoras, buffers o tampones son aquellas
que reducen los cambios en las concentracin de iones hidrgeno que podra
producirles el agregado de pequeas cantidades de electrolito cido o
alcalino. En otros trminos, frenan las desviaciones del pH que la adicin de
un cido o una base ocasionara en el medio.
En general, una solucin amortiguadora (tambin llamada sistema
amortiguador) est constituida por una mezcla de un electrolito dbil (cido o
bsico) y una sal del mismo que acta como electrolito fuerte.
Ejemplos:
cido carbnico - Bicarbonato de sodio
2 3 /3
cido actico Acetato de sodio
3 /3
Fosfato monosdico Fosfato disdico
2 4 /2 4
Amonaco Cloruro de amonio
3 /4
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Mecanismo de la accin amortiguadora
de un buffer
Si se prepara una solucin de cido carbnico, ste se disocia en
iones bicarbonato 3 e hidrgeno ( + ), de acuerdo con la
siguiente ecuacin 2 3 3 + +
La constante de disociacin del cido est dada por la relacin:
3 +
=
2 3
Por tratarse de un electrolito dbil, en la situacin de equilibrio
el nmero de iones es muy escaso comparado con el de
molculas enteras. Si a esta solucin se le agrega una sal del
mismo cido, se constituye un sistema buffer o amortiguador.
La sal sdica, por ejemplo, es un electrolito fuerte que se disocia
totalmente en anin bicarbonato y catin sodio:
3 3 + +

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Puede advertirse que los dos componentes del sistema originan ion
bicarbonato al disociarse: ambos poseen un in en comn.
Como la adicin de la sal produce un incremento en la concentracin del
ion 3 en la solucin y el valor de la del cido debe mantenerse,
hay un desplazamiento del equilibrio de disociacin del cido carbnico hacia
la formacin de molculas enteras (efecto del in comn), por lo cual
disminuye la ionizacin del 2 3 , al punto que prcticamente puede
considerarse a todo el cido al estado no disociado. Se genera as una nueva
situacin de equilibrio, caracterizada por la alta concentracin de iones
bicarbonato y de molculas enteras de cido y por la escasa concentracin de
iones hidrgeno.
Si a esta solucin se le agrega un cido fuerte (HCl, por ej.), el aumento en la
concentracin de iones hidrgeno que el mismo provoca, desplaza el
equilibrio hacia la formacin de molculas enteras de cido carbnico, con lo
cual la concentracin de stas aumenta y la de iones bicarbonato disminuye.
+ 3 2 3 +
En otros trminos, gran parte de los iones hidrgeno procedentes del cido
clorhdrico son fijados por el in bicarbonato, dando cido carbnico no
disociado.

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Por lo tanto, el aumento en la concentracin de iones hidrgeno en la
solucin es muy escaso y el pH casi no se modifica.
Si, en cambio, al sistema buffer se le adiciona una base (, por ej.),
se generan iones que son fijados por los iones hidrgeno de la
solucin para dar agua. Ello provoca un desplazamiento del equilibrio de
disociacin del cido carbnico hacia la derecha, generando nuevos iones
hidrgeno que se combinan con :
+ 2 3 3 + + + 2
En consecuencia, el aumento en la concentracin de iones en la solucin
es escaso y, por consiguiente, el pH slo se altera levemente.
pH de las soluciones amortiguadoras.
En un sistema constituido por un cido dbil y su sal, es posible calcular el pH
a partir de la constante de disociacin del cido y de las concentraciones
iniciales del cido y de la sal.
Supongamos un buffer formado por el cido dbil HA y su sal, NaA. El cido
dbil se disocia de acuerdo con la ecuacin + +
+
Su constante de disociacin ser: =

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La sal se comporta como electrolito fuerte y se disociar de acuerdo
con la ecuacin: + +
Por tratarse de un electrolito fuerte, se disocia totalmente, de
manera que en la solucin la concentracin de iones negativos y la
concentracin de iones + sern iguales a la concentracin inicial de la sal.
Como el in es comn al cido y a la sal, la alta concentracin del
mismo en la solucin (procedente de la disociacin total de la sal)
provoca un desplazamiento del equilibrio de disociacin del cido
hacia la formacin de molculas enteras. En la mayora de los casos,
esta situacin hace que prcticamente todo el cido quede no
disociado y la concentracin de molculas enteras de cido puede
considerarse igual a la concentracin inicial del mismo.
En la ecuacin de equilibrio de disociacin del cido, podemos
reemplazar la concentracin inicial de la sal y la concentracin de
molculas enteras HA, por la concentracin inicial del cido:
+
=

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Despejando + :
+

= x

Tomando logaritmo de la inversa:

1 1
log +
= log
+ log

1
Como log 1/ H+ y log = se tiene:

= +

El pH de una mezcla amortiguadora es igual al pK del cido ( ) ms el

logaritmo del cociente entre la concentracin inicial de la sal y la concentracin
inicial del cido. Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Henderson-
Hasselbalch.

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 CURVA DE TITULACIN DE
CIDOS Y BASES
La titulacin cido-base es un procedimiento que permite
determinar la concentracin o ttulo de una solucin cido (o
bsica) por la adicin de una cantidad medida y equivalente de
una solucin bsica (o cida). Sea una solucin cida o bsica de
la cual se parte inicialmente, la titulacin implica una reaccin de
neutralizacin. Cuando se combina igual nmero de equivalentes
de cido y de base, se est en el punto de equivalencia.
A medida que transcurre la reaccin se producen cambios
progresivos en el pH del medio y cuando se llega al punto de
equivalencia, una pequea cantidad adicional de cido o base
causa un cambio rpido y marcado de pH. Los valores de pH en
cada paso de la titulacin pueden ser determinados mediante
mtodos potenciomtricos.
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 La marcha de este proceso de neutralizacin puede
representarse mediante las llamadas curvas de titulacin, en las
cuales se indican los cambios producidos en el pH, en funcin del
volumen de solucin cida o bsica de concentracin conocida que
se agrega.
Los valores de pH se indican sobre el eje de ordenadas y los
volmenes de cido o base aadidos, sobe el eje de abscisas. En el curso de la
valoracin de un cido o una base dbil por una base o cido fuerte, se forma
en el medio un sistema buffer, la concentracin de cuyos componentes va
cambiando a medida que avanza la titulacin. Los cambios de pH que se
producen en las distintas etapas de la neutralizacin aportan datos de inters
relacionados con la capacidad amortiguadora del sistema.
Analizaremos a continuacin una curva de titulacin de un cido
dbil, tomando como ejemplo la neutralizacin de 10 ml de cido actico 0,1
N mediante el agregado de solucin de NaOH 0,1 N.
El cido actico se disocia dbilmente, dando iones + y acetato
(3 ):
3 + + 3

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La constante de disociacin del cido estar representada por la relacin:
+ 3
= 3
El valor de del cido actico a 25C es 1,74 x105 M y el de p es 4,76.
En el sistema intervienen dos equilibrios, el de disociacin del cido actico, ya
sealado, y el de ionizacin del agua de la solucin = + ,
que se han de cumplir a lo largo de la titulacin. Para simplificar, slo atenderemos
al del cido.
Antes de simplificar, solo atenderemos al del cido.
Antes de iniciar la adicin de NaOH, el pH del medio es el correspondiente al de la
solucin 0,1 N de cido actico. Al agregar NaOH, se produce la reaccin:
3 + 3 + + + 2
Los aadidos se combinan con + para formar molculas de 2 . La
disminucin de + es compensada por la disociacin del cido para formar
acetato (sal). El valor de se mantiene. El cido dbil que queda sin neutralizar,
ms el acetato que se forma, constituyen un sistema amortiguador cuyo pH puede
ser calculado aplicando la ecuacin de Herderson-Hasselbalch.
Cuando se ha llegado a neutralizar el 50% de cido originalmente presente, existir
en el medio igual cantidad de cido y de acetato (sal). En este punto, el valor del
pH coincidir con el = 4,76.

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Si se contina la titulacin, el cido restante se convierte
gradualmente en acetato hasta neutralizarse totalmente cuando el
nmero de equivalentes de base iguala al de cido existente al
comienzo de la experiencia.
En este momento se produce una brusca inflexin hacia arriba de la curva, se
ha llegado al punto de equivalencia.
El pH en este punto no es el correspondiente a la neutralidad, sino que est
desplazado hacia el lado alcalino. Esto se debe a la hidrlisis del acetato, que
produce aumento de :

3 + 2 3 +
Resulta de inters destacar el aplanamiento de la curva a ambos lados del
punto medio de titulacin. En una zona que abarca aproximadamente una
unidad de pH por arriba y por debajo de ese punto medio, las adiciones de
lcali producen relativamente menos variacin del pH que hacia los extremos
de la curva. Ello indica que la capacidad amortiguadora del sistema buffer
formado es mayor en esa zona y que depende del valor de la relacin
/ .

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El rango dentro del cual el sistema es efectivo va desde el valor
1/10 hasta 10/1 en la relacin / y la capacidad es
mxima cuando el cociente es igual a 1 ( = ).
Aplicando estos valores a la ecuacin de Henderson-
Hasselbalch:
= +

Para / = 1/10:
1
= + = + 101 = 1
10
Para / = 1/10:
= + 1 = + 0 =
Para / = 10/1
10
= + = + 101 = + 1
1
Como conclusin, puede afirmarse que un buffer tiene mayor capacidad de
amortiguacin dentro del rango de pH comprendido entre 1 + del
sistema.

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