SUELOS

CONTAMINADOS.
TRABAJO DE
LABORATORIO
 ANTECEDENTES

La investigacin de un determinado problema analtico,

implica:
Establecer cual es el objeto de investigacin.
Conocer el soporte fsico en el que se encuentra dicho objeto.
Disponer de informacin sobre el rango de concentraciones en
que el objeto de estudio pueda encontrarse.
Buscar la tcnica de anlisis ms adecuada al objeto a
investigar.
SIGUE.

Aquello se puede tratar de:

Una sustancia xenobitica, (ej., un bifenil policlorado).
Un indicador de la contaminacin (ej., el ndice de
fenoles).
Una sustancia o elemento natural cuya concentracin
supera niveles normales debido a la intervencin humana
(caso del amonio o del fsforo total).
La respuesta de un organismo o grupo de organismos de
ensayo en una prueba eco toxicolgica (como la
disminucin de la bioluminiscencia en una poblacin de la
bacteria Vibrio fischeri al ponerse en contacto con una
muestra procedente de un medio contaminado.
Sigue..
Para este tipo de laboratorios, el soporte fsico o
matriz suele limitarse a:

- Muestras deagua.
- Soportes de captacin de contaminantes
atmosfricos.
- Muestras de biota.
- Muestras de residuos.
- Muestras de suelos
Sigue..
El rango de concentraciones con el que se trabaja
en un laboratorio medio ambiental es
extremadamente variable, dependiendo en gran
medida tanto de la naturaleza del objeto a
investigar (o analito), como de la matriz.
As no es lo mismo la bsqueda de un determinado
metal pesado en un medio natural o en el agua de
consumo, donde se supone que aparecer en una muy
baja concentracin, que en el efluente procedente de
una factora que lo emple en proceso productivo,
donde, es de suponer aparezca en mayor
concentracin.
Sigue.
La eleccin de la tcnica y del mtodo de anlisis ms
adecuados depender:
Del tipo de anlisis y de la matriz
De la legislacin y Normativa ambiental del pas, para la
evaluacin rutinaria de la contaminacin.
Estas normativas pueden indicar bien directamente la
metodologa a seguir, bien hacer referencia a normas tipo ISO o
UNE,etc.
Cualquier problema analtico, el estudio en el laboratorio de la contaminacin del
suelo y de las aguas subterrneas implica conocer: Los parmetros analiticos
indicativos de contaminacin, Las concentraciones mximas admisibles de
contaminante presente, o los criterios para considerar un suelo (o un agua
subterrnea) contaminado, Los mtodos de anlisis establecidos por la Legislacin
vigente.
PARMETROS INDICATIVOS DE LA CONTAMINACIN DEL SUELO

a. Los criterios para considerar un suelo contaminado.

b. Los criterios para la identificacin de suelos que
requieran valoracin de riesgos.
Ambos se basan en la superacin de una serie de concentraciones de sustancias
qumicas, cuando se considere prioritaria la proteccin de la salud humana; y en los
resultados obtenidos en determinados ensayos eco toxicolgicos, cuando se considere
prioritaria la proteccin de los ecosistemas.

Las sustancias qumicas contempladas :

Ej.
1.- Indicadores de contaminacin del suelo: los Hidrocarburos totales del petrleo

2.- Compuestos orgnicos especficos: sustancias pertenecientes a distintos grupos:

compuestos orgnicos voltiles no halogenados, compuestos halogenados, plaguicidas,
hidrocarburos policclos aromticos (PAHs), y bifenil policlorados (PCBs).
Los ensayos ecotoxicolgicos emplean organismos pertenecientes a
diferentes niveles de organizacin, pudiendo efectuarse en unos
casos sobre el suelo directamente, en otros sobre el lixiviado del
mismo:

Matriz Organismo / tipo de ensayo

Suelo Semillas de plantas superiores
Lombriz de tierra
Microorganismos edficos
Lixiviado Algas
del suelo Pulga de agua (daphania
magna)
Peces
Emergencia y crecimiento
Toxicidad aguda
Mineralizacin de C y N
Inhibicin de crecimiento
Inhibicin de movilidad
Toxicidad aguda
Sigue
A partir de la evaluacin de los informes preliminares
se abrira una segunda fase en la que se determinara
la presencia y concentracin de los contaminantes
ms caractersticos generados en tales usos. Para ello
se deberan realizar la toma de muestras para su
posterior anlisis en el laboratorio.

Observaciones: Los hidrocarburos totales TPHs, no corresponden a un compuesto

determinado, ms bien a un conjunto de ellos.
Es un parmetro que no se puede definir a partir de una suma de compuestos
determinados, si no ms bien a partir de una serie de propiedades empricas ligadas a la
tcnica de ensayo que se emplee en su determinacin.
En la prctica cotidiana, por TPHs se suelen entender dos cosas:
- Aceites minerales C10-C40.
- Hidrocarburos segn mtodo USEPA 8015.
Sigue.

Los Aceites minerales C10-C40, son

compuestos extrables con Tricloro trifluor
etano, que no son retenidos por el silicato de
magnesio o el xido de aluminio, que
absorben entre 2925 y 3030cm-1 en el
espectro infrarrojo, y tiempos de retencin,
en cromatografa de gases, entre el
n-decano(C10H22) y el tetracontano (C40 H82).
Sigue.
Los Hidrocarburos segn mtodo USEPA 8015. Esta
metodologa se refiere a la determinacin mediante
cromatografa de gases con detector de ionizacin de llama
(CG-FID) de una amplia gama de compuestos orgnicos no
halogenados.

Dentro de esa gama estaran los compuestos orgnicos del rango de las gasolinas
(Gasolin Range Organic, GRO); y los compuestos orgnicos del rango del disel (Diesel
Range Organic, DRO).

Ambos son alcanos, en el I caso de 6 a 10 tomos de carbono, con puntos de

ebullicin de 60 a 170C; y en el II caso, de 10 a 28 tomos de carbono, con puntos de
ebullicin de 170 a 430C.
Parmetros de caracterizacin de suelos y de aguas sub
terrneas.

Los suelos son estructuras complejas, heterogneas y

variables influidos por factores edficos(litologa,
orografa, climatologa, vegetacin, etc).
Al igual que los nutrientes, el comportamiento de un
contaminante puede ser muy variada en los suelos
debido a la influencia del pH+, la estructura, la textura,
o el complejo de cambio.
Todos estos parmetros debern abordados con mucho
rigor en un problema de suelos contaminados
independientemente del contaminante o grupo de
contaminantes que estemos buscando.
Sigue
El anlisis de suelos es una prctica laboratorio muy
antigua. Una de las primeras aplicaciones de la
qumica fue la de investigar los componentes de un
suelo con objeto de conocer su idoneidad para su
explotacin agrcola.
Hace dcadas que se establecieron cuales son los
parmetros fsicos y qumicos que deben
determinarse en el suelo para saber si puede
sustentar un tipo u otro de cultivo, o si es necesario
modificar su composicin para mejorar o para
posibilitar su explotacin.

Algo similar puede decirse del anlisis de las aguas subterrneas.

Si bien los usos del agua son muy diversos, su mayor demanda se
encuentra en el sector agrcola.
 Sigue..
Parmetros del anlisis suelo y agua subterranea

Constituy Macronut Micro Parmetros Aniones Cation ndice

entes del rientes nutrientes generales es
suelo

Materia Nitrgeno Fe
pH+ Carbonatos Sodio Dureza Total
orgnica Fsforo Mg
CE (dSmhos Potasio ndice de
Humedad Potasio Bo
/s Bicarbonatos Calcio Scott
Textura Azufre Zn
Sulfatos Magne Relac. de
pH Calcio Cu
Nitratos sio Adsorcin de
Magnesio Mo
Cloruros Boro Sodio(RAS)
Cl
% de Sodio
Na
Inter
Si
cambiables
Co
(PSI)
Ve

Anlisis: suelo agrcola

Anlisis: agua subterrnea
Metales pesados
Sustancias mayoritariamente xenobiticas, los metales
pesados pueden formar parte de la litologa local, y su
concentracin de fondo puede ser muy variable segn las
regiones de un mismo pas.
Piorizado entre ellos 15 elementos mas contaminantes:

Antimonio Plomo Molibdeno

Cromo Cadmio Vanadio
Plata Mercurio Cobre
Arsnico Talio Nquel
Manganeso Cobalto Zinc
RANGO DE CONCENTRACIONES DE LOS CONTAMINANTES DEL SUELO

NGRs en mg/kg, segn tipologa de uso

industrial Urbano Otros
Antimonio 80 8 0,8
Arsnico 40 24 24
Cadmio 300 30 3
Cobalto 1500 150 15
Cobre 8000 800 80
Cromo 2300 230 90
Manganeso 33900 3390 690
Mercurio 15 7 5
Molibdeno 1500 150 15
Nquel 15600 1560 405
Plata 500 50 5
Plomo 2700 270 75
Talio 30 3 2
RANGO DE CONCENTRACIONES DE LOS CONTAMINANTES
DE LAS AGUAS SUBTERRNEAS:

Entre los parmetros para los que se establecen

valores lmites de concentracin tenemos:
.
NITRATOS: 50 mg/l.
PLAGUICIDAS TOTALES: 0,5 g/l.
PLAGUICIDAS (por compuesto): 0,1 g/l
 METODOS DE ANALISIS
Cabe destacar que los entre los mtodos de
ensayos para contaminantes del suelo destacan
las pruebas ecotoxicolgicas, los mtodos de la
OCDE (Organizacin para la Cooperacin y el
Desarrollo Econmico) y mtodos para analitos
qumicos,etc.
Siendo de inters para efecto el estudio la
toxicologa ambiental o ecotoxicologa cuyo
mbito de aplicacin son los contaminantes
ambientales y su influencia sobre los
ecosistemas.
Sigue.
Es importante destacar los enfoques relacionados
con diferentes niveles de organizacin biolgica:

El nivel de los organismos individuales; en cuyo caso se evalan

los efectos sobre individuos aislados, extrapolndose los efectos
a especies de similares caractersticas.
El nivel de los ecosistemas; en dnde se pretende evaluar el
impacto de los txicos sobre las biocenosis a partir de los
diferentes niveles trficos.

Concentracin Letal 50 o LC50,

Sigue.
Es importante la evaluacin del impacto de los
txicos sobre los ecosistemas.
Mediante ensayos de laboratorio se enfrenta, con la
dificultad que existe para reproduccin in vitro, las
formas control, la complejidad de un ecosistema, y
la ampla variacin de estos organismos.

Los ensayos pueden realizarse sobre microcosmos

(ecosistemas simplificados y miniaturizados a escala de
laboratorio) o sobre poblaciones de organismos de niveles
trficos concretos.
SIGUE..
Los ensayos pueden realizarse sobre microcosmos (ecosistemas
simplificados y miniaturizados a escala de laboratorio) o sobre
poblaciones de organismos de niveles trficos concretos. Son estos
ltimos los que mayor aplicacin prctica.

Toxicidad producida por el suelo directamente.

Toxicidad producida por el suelo a travs de su
lixiviado.
Toxicidad producida por el suelo
directamente.
Ensayos indicados:
- Ensayo de toxicidad aguda en lombriz de tierra.
- Ensayo de mineralizacin de nitrgeno en suelos.
- Ensayo de mineralizacin de carbono en suelos .

Toxicidad producida por el suelo a travs de su lixiviado

Ensayo de lixiviacin indicado: DIN 38414
Ensayos de ecotoxicidad indicados:
Ensayo de inhibicin del crecimiento en algas
Ensayo de inhibicin de la movilidad en (Daphnia magna )
Ensayo de la toxicidad aguda en peces

Criterio para considera un suelo como contaminado: CL (E)50 sea < 10 mg suelo
contaminado/g de suelo.
Ejm. El ensayo de lixiviacin DIN 38414 consta, de forma
sinttica, de las siguientes partes:

Pasos:
1)Tomar muestra representativa de suelo y Determine la humedad.
2)Se toman 100 g de muestra en base seca, y se pulveriza hasta un
tamao de partcula < 10mm.
3)La muestra as preparada se mezcla, en frascos de vidrio de boca
ancha dotados de cierre hermtico, con 1000 ml de agua destilada.
4)Los frascos conteniendo la mezcla se colocan en un agitador
rotativo, a 0,5 r.p.m/24 hs y a temperatura ambiente.
5)Transcurrido el tiempo de lixiviacin: la mezcla se filtra a travs
de filtros de nitrato de celulosa de 0,45 m de poro. Se obtiene as
el lixiviado sobre el que se realizarn los diferentes ensayos de
ecotoxicidad.
MTODOS DE ANLISIS PARA LA DETERMINACIN DE CONTAMINANTES QUMICOS EN
SUELOS Y AGUAS SUBTERRNEAS.

Para el anlisis y caracterizacin fsico-qumicas de los suelos y de las aguas

subterrneas, es necesario acudir a la bibliografa, o bien tomar como referencia
normativa, en caso de que los pases hayan legislado al respecto.
Como fuentes de informacin vlida sobre mtodos de anlisis de contaminantes en
suelos.

EL TRABAJO DE LABORATORIO EN EL PROCESO DE INVESTIGACIN DE LA CALIDAD DEL

SUELO.
Para disear correctamente el programa analtico que se vaya a seguir, es conveniente, antes
de la recogida de las muestras, es recomendable seguir una serie de puntos clave como son:

Discutir en detalle, entre el consultor y el laboratorio, la estrategia de anlisis.

Confirmar los mtodos de anlisis a aplicar y los lmites de cuantificacin, de manera
que stos satisfagan los objetivos de la investigacin.
Exponer los grados de precisin y exactitud que ofrece el laboratorio.
Consensuar, las pautas a seguir en la manipulacin de las muestras in situ, su
almacenamiento y preservacin.
Establecer los posibles riesgos para el personal del laboratorio de manipulacin
de las muestras que se reciban.
Valorar la conveniencia de realizar los anlisis en el laboratorio por fases.
De entre todas las etapas de investigacin de un suelo
contaminado, las relativas a los trabajos de campo y de
laboratorio son de las que guardan una ms estrecha
relacin:

Etapa Tareas Tipo de trabajo

Campo Laboratorio
Perforacin x
Muestreo Muestreo de agua y suelo x
Envasado de las muestras x x
Preservacin y Preservacin en campo x x
almacenamiento Transporte x x
Preservacin en el laboratorio x
Pre tratamiento Toma de muestra y anlisis x
Extraccin x
Anlisis Anlisis instrumental x
Cuantificacin x
Envasado, preservacin, y transporte de muestras
Tipos de envases.
La tipologa del envase posee una gran importancia, pues segn la naturaleza del anlisis
de inters puede interferir en su determinacin.
Para los suelos los envases ms adecuados suelen ser los frascos de vidrio topacio y boca
ancha dotados de cierre hermtico, y con una capacidad no inferior a los 500 g.
Para las aguas, el recipiente ms adecuado suele ser tambin el vidrio topacio, aunque,
segn el parmetro a analizar, tambin pueden emplearse envases de plstico (PET) de
boca ancha con tapn roscado tipo estrella.
Como regla general, cuando se deseen investigar parmetros orgnicos debern emplearse
recipientes de vidrio (los compuestos orgnicos tienden a adsorberse en las paredes de los
recipientes de plstico); y cuando lo que se quiere es investigar compuestos inorgnicos
pueden usarse envases de PET.
Para compuestos orgnicos voltiles. en estos casos es recomendable emplear viales de
vidrio con tapn recubierto de tefln en su interior, cierre hermtico, y compatibles con el
equipo de anlisis.
Sigue..

Preparacin de los recipientes.

Antes de realizar el muestreo conviene preparar

los envases enjuagndolos con diferentes
productos en funcin del parmetro a investigar.
Los productos suelen ser agua destilada,
soluciones de cido ntrico, o disolventes
orgnicos (hexano, diclorometano, fren,
acetona).
 Tipo de producto a emplear segn los parmetros a determinar
Producto de Parmetros
enjuague

Humedad y peso seco

pH
Agua destilada Materia orgnica
Arcilla
Cianuros

cido ntrico Metales

Plaguicidas organoclorados (el hexano puede sustituirse por

acetona)
Hexano Policlorobifenilos (el hexano puede sustituirse por acetona)
Hidrocarburos policclicos aromticos

Fren Aceites minerales (el fren puede sustituirse por diclorometano)

 Conservacin de las muestras.
Las muestras que contengan compuestos biodegradables, voltiles o semivoltiles se deben
conservar mediante refrigeracin a temperaturas inferiores a los 4C, y en la oscuridad.
Si se requiere la congelacin de las muestras no ser posible el empleo de recipientes de
vidrio.
El siguiente cuadro muestra los tiempos mximos de conservacin (a 4C y en la oscuridad)
para la determinacin de algunos parmetros:

Parmetro qumico a determinar Tiempo mximo de

conservacin (en das)
Cianuros 4
Plaguicidas organoclorados 10
Policlorobifenilos 10
Hidrocarburos policclicos aromticos 1
Aceites minerales 4
Compuestos orgnicos voltiles 1
Transporte de las muestras.
Cuando la estabilidad de las muestras sea sensible a la temperatura, es recomendable
controlar que no sean sometidas a temperaturas extremas durante su transporte. Para ello
pueden utilizarse termmetros de mnimos y mximos colocados dentro de los
contenedores en los que se depositen los envases con las muestras.

Conservacin de las muestras de aguas subterrneas.

El tipo de recipiente depender del parmetro que se desee determinar.
Los ms frecuentes son el plstico (para determinacin de metales y de aniones);
el vidrio (adecuado para los compuestos orgnicos y los aniones, salvo los fluoruros); y
finalmente el vidrio borosilicatado utilizable casi para cualquier analito, si bien resulta ms
caro y ms frgil.
Pre tratamiento de las muestras para su anlisis
fsico-qumico.
El estado ideal para la determinacin de un analito es que est en un medio lquido
(acuoso si es inorgnico, apolar si es orgnico).

El pretratamiento de un suelo, siempre que no se desee investigar en l compuestos

orgnicos voltiles, implica las siguientes etapas:

1) Descripcin de la muestra.
2) Secado.
3) Trituracin y eliminacin de materiales gruesos.
4) Tamizado.
5) Submuestreo.
6) Molienda.
SIGUE.

1) Descripcin de la muestra.- Consiste en anotar a su recepcin su aspecto, caractersticas

de olor y color, presencia de materiales extraos, vegetacin, etc.

2) Secado.- Existen distintas opciones de secado:

Al aire: consiste en extender la muestra en una capa no superior a 15 mm sobre bandejas de
material inerte que no absorban humedad, y dejar a temperatura ambiente.
En estufa: igual que en la opcin anterior, slo que la muestra se seca en una estufa a 40C.
Mediante liofilizacin.

3) Trituracin y eliminacin de gruesos.- Cuando la muestra se ha secado en terrones es

necesario triturarla. Antes de ello se eliminan mediante tamizado por 2 mm, y retirndolos
manualmente, todos los materiales extraos (piedras, vidrios). Se pesa y anota la cantidad de
material retirado. La masa de suelo formada por los terrones superiores a 2 mm se pesa y
anota, y se hace lo mismo con la fraccin inferior a 2 mm. La fraccin superior a 2 mm se
tritura hasta un tamao < 2 mm y se mezcla con el resto.

4) Tamizado.- Se puede efectuar manualmente o mediante un tamizador mecnico.

SIGUE.

5) Submuestreo.- Cuando no puede almacenarse la totalidad de la

muestra, o no se puede emplear completamente para el anlisis
(muestra de laboratorio o ensayo) se requiere el submuestreo.
Para ello se divide la muestra seca, triturada y tamizada por 2 mm en
porciones representativas hasta conseguir la cantidad de muestra
requerida para el anlisis. Hay diferentes variantes de submuetreo.

6) Molienda.- Es necesaria cuando el ensayo requiera cantidades de

muestra inferiores a los 2g. En esos casos hay reducir la fraccin del
suelo < 2 mm. Para ello se emplean molinos, de los cuales los ms
usados son los llamados de bolas, en los que unas bolas de material
inerte se introducen con la muestra en un recipiente de material
igualmente inerte, al que se somete a un intenso movimiento
rotacional. La molienda se logra gracias a la friccin de las bolas con
la muestra. Normalmente se requiere un tamao de 250 micras.
 Determinacin de la humedad.
Normalmente, en el anlisis de suelos, todos los
resultados se encuentran referidos a masa seca, por
lo que una de las determinaciones siempre
necesarias es la determinacin de la humedad de la
muestra. Puede determinarse la humedad a partir de
la muestra secada al aire o a partir de la muestra sin
tratar.
La diferencia fundamental estriba en la cantidad de
muestra que se tome: de 10 a 15 g en el primer caso,
de 30 a 40 g en el segundo. En ambos casos la
muestra se pesa antes de introducirla en una estufa a
105C hasta peso constante. La diferencia entre el
antes y el despus, expresada en %, ser la humedad
de la muestra.
Pretratamiento de las muestras para la determinacin de
especies qumicas inorgnicas (solubilizacin).

La solubilizacin de las especies qumicas inorgnicas presentes

en una muestra de suelo puede realizarse de diferentes maneras.
Aqu sealaremos cuatro:

- Agitacin.
- Disolucin asistida por ultrasonidos.
- Digestin en vaso abierto.
- Digestin asistida por microondas
Agitacin:

Trata de lograr la separacin del analito de la

muestra de suelo mediante medios mecnicos.
Su variante ms sencilla es el empleo de barras
agitadoras magnticas, o de agitadores tipo
orbital o de vaivn, en los que se introduce la
muestra junto con el disolvente adecuado en un
recipiente sometindolo a agitacin. La
solubilizacin puede acelerarse calentando la
mezcla.
Ultrasonidos

Se basa en el empleo de vibraciones sonoras superiores al

nivel auditivo humano.
Los ultrasonidos agitan la disolucin mediante la formacin
de burbujas microscpicas que se dilatan y contraen. Existe
un punto en el que la burbuja se dilata tanto que explota,
momento en el que, por un brevsimo instante, se generan,
puntualmente, elevadas presiones y temperaturas.
Como consecuencia de la agitacin de la disolucin, y de las
pequeas explosiones, los slidos de la mezcla se agrietan y
fragmenta, facilitndose el paso de los analitos a la
disolucin.
La aplicacin de ultrasonidos suele hacerse mediante sondas, que se introducen en la
disolucin, o ms usualmente mediante baos relleno con agua en los que se sumerge el
recipiente conteniendo la mezcla a tratar.
Digestin en vaso abierto
Consiste en disolver la muestra con ayuda de
soluciones cidas.
El tipo de solucin, y su concentracin depender
del analito que deseemos desprender del slido.
El proceso est acompaado de agitacin y
calefaccin.
Digestin asistida por microondas

Aprovecha el efecto que produce este tipo de radiacin sobre las

disoluciones. Las microondas son ondas electromagnticas de 3.108 y
3.1011 Hz.
Esta radiacin provoca la rotacin de las molculas de agua, la migracin
de los iones, y el movimiento de los electrones de los metales.
Las molculas de agua ven frenada su rotacin al chocar con molculas
circundantes lo que provoca la transformacin de esa energa cintica en
trmica, calentndose la disolucin.
Los electrones de los metales ven tambin frenado su movimiento lo que
provoca un rpido calentamiento de los componentes metlicos. La
aplicacin de esta modalidad de digestin se realiza mediante hornos de
microondas dotados de vasos de tefln PFA (perfluoroalkoexitileno), un
tipo de tefln con elevado punto de ebullicin (306C).
La muestra se introduce en los vasos de tefln, generalmente junto con
una mezcla de cido. Los vasos van provistos de sensores de t y de
presin que detienen la digestin si se superan los valores de seguridad
establecidos.
Pretratamiento de las muestras para la determinacin de especies qumicas
orgnicas (extraccin).

La extraccin suele estar referida a compuestos orgnicos de diferente polaridad a los que
se les trata de extraer aprovechando su mayor solubilidad en determinados disolventes.

La extraccin lquido-lquido consiste en poner en contacto un determinado volumen de

muestra lquida con otro de disolvente poco o nada miscible con la muestra pero s con el
analito. La mezcla se agita y posteriormente se deja en reposo hasta que ntidamente
aparezcan dos fases fcilmente separables: una polar, correspondiente a la muestra, y otra
apolar, que contendr la especie qumica que queremos determinar. El dispositivo ms
empleado para llevarla a cabo es el embudo de decantacin.

La extraccin en fase slida, consiste en hacer pasar una porcin de muestra lquida, que
contiene el analito, a travs de un material sorbente(extractante slido) por el que el
analito posee mayor afinidad que por el disolvente en que se encuentra, y sobre el que
queda adsorbido. Tras la adsorcin, los analitos se eluyen con una pequea cantidad de
otro disolvente extractor con el que interacciona con mayor fuerza que con el sorbente.
La extraccin en fase slida (SPE no slo consigue un cambio de matriz,
sino que reduce el volumen de la muestra.
Se realiza mediante pequeas columnas abiertas de plstico (entre 3 y 20
ml de capacidad), con una abertura de entrada de mayor dimetro, y otra
de salida ms pequea. El sorbente se coloca en el fondo de la columna y
suele consistir en slice modificada con diferentes grupos qumicos
La extraccin slido-slido consiste en mezclar una pequea
cantidad de muestra slida con una cantidad similar de
extractante, tambin slido, y homogeneizar. El
homogeneizado se introduce en un cartucho especial por el
que se hace pasar un disolvente adecuado a la especie
qumica que queremos determinar, con lo que sta quedar
en disolucin.

La extraccin slido-lquido consiste en poner en contacto la muestra

slida con un lquido extractante y someter a la mezcla a una serie
de operaciones que permitan que la mayor parte posible del analito
a determinar pase de la muestra al disolvente. Entre estas
operaciones las ms usuales son la agitacin mecnica (manual o
mediante ultrasonidos) y la extraccin con calentamiento mediante
dispositivos tipos Soxhlet.
Determinacin de las principales caractersticas
de un suelo.
pH
La determinacin del pH del suelo se realiza mediante
electrometra. El procedimiento consiste en medir el
potencial elctrico que se crea en la membrana de vidrio de
un electrodo. Dicho potencial es funcin de la actividad de
los iones hidrgeno a ambos lados de la membrana.
La determinacin del pH se efecta mediante un electrodo
de pH que se introduce en una suspensin de suelo. Para
preparar la suspensin pueden utilizarse tres medios
distintos: agua destilada, una solucin 1 M de KCl, o una
solucin 0,01 M de CaCl2. En cualquier caso se aade a 25
ml del medio de suspensin, 5 ml de una muestra de suelo
< 2mm secada al aire, y se pone en agitacin durante 5
minutos. Pasado ese tiempo se deja decantar por un tiempo
que va de 2 a 24 horas, y pasado ese tiempo se procede a
medir el pH segn las especificaciones del equipo.
Materia orgnica
El mtodo ms usual es el de oxidacin y posterior
valoracin con Sal de Mhr (sulfato ferroso amnico 0,5
N).
La muestra se oxida con dicromato potsico en medio
cido. El exceso de oxidante se valora con sulfato ferroso
amnico, y la cantidad de carbono oxidado se deduce a
partir de la cantidad de dicromato reducido.
Para ello se toman entre 0,2 g y 1 g de suelo secado,
triturado y tamizado a 250 micras, se mezclan en un
matraz con dicromato potsico, y despus con cido
sulfrico concentrado. Se deje en reposo 30 minutos
transcurridos los cuales se detiene la reaccin con agua
destilada y cido fosfrico concentrado. Se valora con sal
de Mhr usando como indicador difenilamina: la
coloracin vira de rojo burdeos a verde brillante.
Textura
La textura de un suelo se refiere al porcentaje de las distintas
fracciones minerales que las componen. De acuerdo con el
sistema internacional se distinguen cuatro fracciones:
Arena gruesa (de 2 a 0,2mm),
Arena fina (de 0,2 a 0,02 mm),
Limo (de 0,02 a 0,002 mm), y
Arcilla (< 0,002 mm).
Las fracciones ms gruesas pueden separarse mediante
tamizado, pero no as la fraccin correspondiente a las
arcillas.
Para determinar el contenido en arcillas se emplean dos
mtodos: el del densmetro de Boyoucos, y el de la pipeta.
Ambos se basan en la ecuacin de Stokes que relaciona el
tamao de la partculas (x) con el tiempo de cada (t) en una
solucin acuosa:
 1/2
X = / (t)

Dnde:

1/2
= 1000 (30 h/ g (Ps-Pl))

En la que:
: es la viscosidad del agua ( a 30C es de 0,008007 poise)
h: es el espesor de la suspensin a partir de la superficie que est libre de partculas de
tamao x.
Pl: es la densidad de una solucin de Calgn (preparacin comercial de metafosfato
sdico) al 0,5%= 0,99949 g/ml
Ps es la densidad de la partcula (2,650 g/ml)
g es la aceleracin de la gravedad (980,t cm/seg2)
En el mtodo del densmetro, se prepara una suspensin
acuosa de suelo en la que el metafosfato sdico se emplea
como agente dispersante de los agregados del suelo.
Se mide la densidad de la suspensin a diferentes tiempos. Los
resultados se comparan con una tabla que relaciona %
acumulado de partculas a diferentes tiempos con dimetro de
partcula.

En el mtodo de la pipeta la suspensin acuosa con dispersante

se deja sedimentar durante 12 horas. Pasado ese tiempo, y en
funcin de la temperatura de la suspensin, se pipetea una
alcuota a una determinada profundidad (existe tablas que
relacionan temperatura con profundidad de pipeteo). El
volumen pipeteado se coloca en una cpsula tarada y se deja
desecar a 105C. El porcentaje de arcillo viene dado por la
siguiente ecuacin:
 %Arcilla = ((m1-m2-mb)V1/V2.m.ds ).100

Dnde:
m1 : masa de la cpsula con la fraccin seca (g)
m2 : masa de la cpsula vaca (g)
mb : masa media de los blancos evaporados (g)
V1 : volumen de la suspensin
V2 : volumen de la pipeta
m : masa del suelo tomado
ds : contenido en materia seca del suelo
 Determinacin de especies qumicas inorgnicas: metales.

Los metales pesado son de mayor relevancia en la

contaminacin de suelos.
Para el anlisis de los metales pesados presente en un suelo es
preciso lograr su solubilizacin mediante tcnicas de pre
tratamiento, de las cuales la que se ha mostrado ms efectiva
y rpida es la digestin en horno de microondas.

La determinacin de los metales solubilizados se efecta a travs de

tcnicas de espectroscopia atmica.

Existen dos clases de espectroscopia atmica:

- La espectoscopa de absorcin (EAA).
- La espectroscopa de emisin (EEA).
Espectroscopia de absorcin
ATMICA.
Sus principales caractersticas son:
Se aplica a tomos aislados.
Slo se puede llevar a cabo dentro de un medio gaseoso.
Permite la determinacin cuantitativa y cualitativa de 70
elementos qumicos.
Es un mtodo de determinacin unielemental.
En general son rpidos, selectivos y sensibles.

Los componentes de un equipo de absorcin atmica

son:
El nebulizador.
El atomizador.
La fuente de radiacin.
El monocromador.
El detector.
Espectroscopia de emisin ATMICA.
Las principales caractersticas de esta tcnica son:
- Est basada en que cada elemento presente en una muestra va a
emitir, una vez excitado, radiacin a una longitud de onda especfica.
- El atomizador sustituye a la fuente de radiacin.
- Se trata de una tcnica multielemental, es decir, puede analizar
simultneamente muchos elementos.
- Puede presentar problemas de interferencia espectral: existen
elementos que emiten a
longitudes de onda muy prximas (por ej., el Calcio a 423 nm y el
Cromo a 425nm).
- Resulta ms rpida y menos costosa que la espectroscopia de
absorcin atmica.
- Su sensibilidad y selectividad se pueden ver enormemente
mejoradas si se acopla a un
espectrmetro de masas.
Determinacin de especies qumicas
orgnicas.
Para la determinacin de esta clase de
contaminantes las tcnicas ms habituales son
las cromatogrficas.
Su aplicacin, en lneas generales, exige extraer
los compuestos desde la muestra y pasarlos a un
solvente adecuado que permita adems su
inyeccin en el cromatgrafo.
Sigue

Destacar que en el caso de los compuestos

orgnicos voltiles no se debe realizar secado de
la muestra, y conviene que la manipulacin de la
misma sea mnima. Por ello se recomienda
emplear, para su recogida en campo, viales de
vidrio con tapn teflonado compatibles con
sistemas de inyeccin cromatogrfica. De entre
estos sistemas hay que mencionar el espacio en
cabeza (head space) y el de purga y trampa.
La cromatografa
Consiste en un conjunto de tcnicas que permiten la
separacin de los componentes presentes en una mezcla en
base a su diferente movilidad en un medio poroso cuando
son arrastrados por un fluido. El medio poroso recibe el
nombre de fase estacionara, y el fluido (gas o lquido) el de
fase mvil. En lneas generales, en todo sistema
cromatogrfico se distinguen los siguientes componentes:
La fase estacionaria; se trata del material inmvil sobre el que se produce la separacin
de los analitos.

- El soporte, que es el material sobre el que descansa la fase estacionaria.

- La fase mvil, que es el fluido que arrastra a la muestra a travs de la fase estacionaria.
- Detector, aparato que registra una propiedad fsico-qumica del analito que va saliendo
(eluyendo) de la fase estacionaria.
- Cromatograma, representacin de una propiedad fsico-qumica del eluido en funcin
del tiempo o del volumen de elusin.
Las caractersticas de cada uno de estos componentes
varan segn el tipo de tcnica.

Existe un gran nmero de tcnicas

cromatogrficas, de entre ellas las ms utilizadas
en la determinacin de compuestos orgnicos son:
Cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC).
Cromatografa de gases (GC).
Los principales componentes de un cramatgrafo
HPLC son:
La bomba de impulsin.
El sistema de inyeccin.
La columna.
Detector.

Entre las aplicaciones de la HPLC en el campo de la determinacin

de contaminantes ambientales destacan el anlisis de los
Hidrocarburos Policclicos Aromticos (PAHs), Trazianas, y
cianotoxinas como las microcistinas.
Sigue.

La bomba de impulsin debe ser capaz de suministrar una presin de varias atmsferas.
Las modalidades ms utilizadas son las bombas de desplazamiento positivo, o de jeringa;
y las bombas de pistn con movimiento de vaivn. Las primeras deben ser rellenadas
cada vez que se vacan, mientras que las segundas pueden mantener el flujo por tiempo
indefinido.

El sistema de inyeccin introduce la muestra en la corriente de fase mvil que fluye de la

bomba a la columna, sin producir una interrupcin del flujo ni alterar la presin. Puede
ser manual o automtico.

La columna en HPLC consiste en un cilindro de acero de 10 a 25 cm de largo y 4 a 5 mm

de dimetro interno, y contienen la fase estacionaria dividida en partculas de 2 a 10
micras. Suelen tener filtros a la entrada para evitar la entrada de partculas que pudiesen
existir en la muestra.
Los detectores ms usuales en HPLC son el de absorcin UV-VIS, y el de fluorescencia.
Cromatografa de GASES (GC)

En la GC los analitos, en estado gaseoso, se

reparten entre una fase mvil gaseosa, y una fase
estacionaria slida o lquida.

Los componentes bsicos de un cromatgrafo de gases

son:
Depsito de gas portador.
Regulador de flujo.
Inyectores.
Columnas.
Detectores.
Sigue
El depsito de gas portador suele consistir en una bala de gas comprimido. Su misin es
doble, por un lado desplazar a los analitos por el interior de la columna, y por otro
suministrar una matriz adecuada al detector. Para ello debe cumplir tres requisitos: ser
inerte, poder obtenerse con una elevada pureza, y no representar un gasto econmico
importante. Como gases portadores suelen utilizarse el nitrgeno, el helio, el hidrgeno, y
el argon.

El regulador del flujo del gas, consiste en un dispositivo electrnico que permite
controlar la velocidad
de la fase mvil.

Los inyectores, son las partes del sistema por donde se introduce la muestra, mediante
microjeringas; bien manualmente, o preferiblemente, por medio de un inyector
automtico. Adems de ser el punto de entrada en la columna cromatogrfica, es el sitio
donde se produce la volatizacin y mezcla de las sustancias a determinar, por lo que la
temperatura de esta parte del equipo tiene que estar muy bien controlada.
Sigue.

Las columnas, que contienen la fase estacionaria, pueden ser de dos clases: empaquetadas
y capilares. Ambas se diferencian en su longitud, dimetro interior, y naturaleza.

Las columnas empaquetadas tienen entre 1 y 2 m de largo, su dimetro interior es de 1 a 2

mm, y estn fabricadas en acero inoxidable.
Las columnas capilares alcanzan los 10 m de longitud, y estn hechas de slice fundida.
Las columnas se alojan en el interior de un horno dotado de un sistema de calefaccin
elctrico, un ventilador y un dispositivo de apertura, todos ellos controlados por un
microprocesador. El control de la temperatura en la columna es crucial para una buena
separacin cromatogrfica: debe ser lo suficientemente alta como para permitir la
volatilizacin de los componentes de la muestra pero no tan elevada como para
descomponerlos

Los detectores ms empleados en GC son: de conductividad trmica (TCD), de ionizacin a

la llama (FID), de captura electrnica (ECD), de fsforo-nitrgeno (NPD), fotomtrico de
llama (FPD), y el espectrmetro de masas (MS). De entre todos ellos, los ms habituales en
qumica de contaminantes ambientales son el FID, el ECD, y el MS. En el cuadro adjunto se
muestran las aplicaciones ms corrientes para cada tipo de detector
En el cuadro adjunto se muestran las aplicaciones ms
corrientes para cada tipo de detector:

ANALITOS
Compuestos Orgnicos
Voltiles no halogenados
Bifenil policlorados
/Plaguicidas organoclorados
Compuestos Orgnico
Voltiles halogenados
TCNICA CG
Deteccin mediante FID
Deteccin mediante ECD
Deteccin mediante
espectroscopia de masas
Controles de calidad.
Factores que afectan a la calidad de los datos.
La calidad de los datos finales de anlisis se ve
afectada no slo por las actividades que
habitualmente se llevan a cabo en el laboratorio
sino tambin por operaciones que se realizan con
anterioridad y posterioridad a stas. En la tabla
siguiente se resumen algunos de los factores ms
frecuentes que afectan a la calidad de los datos en
las diferentes etapas de investigacin del suelo:
factores ms frecuentes que afectan a la calidad de los datos
en las diferentes etapas de investigacin del suelo:
Etapa Factor que puede ser una fuente de error
Planificacin Falta de conocimiento experto
Calidad de la informacin previa
Estrategia de muestreo
Estrategia de anlisis qumico
Muestreo Heterogeneidad del medio
Mtodo de muestreo
Preparacin de las muestras
Contaminacin cruzada
Etiquetado de las muestras
Transporte y almacenamiento de las muestras
Anlisis Almacenamiento de las muestras en el laboratorio
Pretratamiento de las muestras
Calibracin
Procedimiento de extraccin
Evaluacin Documentacin
Procedimientos de tratamiento de la informacin
Controles de calidad en el trabajo de
laboratorio
Para controlar los resultados del laboratorio se
hace necesario introducir una serie de controles
de calidad, entre los cuales los ms habituales
son:
Muestras duplicadas.
Muestras cebadas.
Muestras de contraste.
Blancos.
Sigue..

Los duplicados consisten en analizar la misma muestra dos veces, y comprobar que la
diferencia entre ambos resultados no supera unos determinados mrgenes de
aceptacin.

Las muestras cebadas consisten en muestras a las que se les aade una determinada
cantidad de analito conocido. El empleo de este tipo de muestras resulta til para
comprobar el porcentaje de recuperacin en las extracciones de compuestos
orgnicos

Las muestras de contraste son muestras idnticas entre s que se analizan por
laboratorios diferentes utilizando el mismo mtodo de ensayo.

Los blancos son muestras sin analito, o con concentraciones inapreciables de ste.
Existen diferentes tipos de blancos: de viaje, de campo, calibracin, reactivos-