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FOSFORESENCIA
QUMICA CUNTICA
ANGEL BRYAN AHUIS
ABSORCIN DE LA LUZ
Molcula absorbe
radiacin Proceso mecnico-cuntico Molcula en un estado
Electromagntica excitado.
Por el principio de exclusin de Pauli, un tomo no puede tener 2 electrones con los
4 nmeros cunticos iguales. Esta restriccin hace que no existan ms de 2
electrones en un orbital con el mismo spin.
El aparamiento de electrones es la causa de que la mayora de molculas sean
diamagnticas.
Los radicales libres contienen electrones desapareados tienen un movimiento
magntico y son atrados cuando se encuentran en un campo magntico (
paramagnetismo )
MULTIPLICIDAD MOLECULAR
= +
Donde S es el numero cuntico de spin de la molcula y es la suma de los espines de cada uno de sus
electrones.
ESTADO SINGLETE ( FLUORESCENCIA)
S=1, M=3
Estado en el cual los electrones tienen spin desapareados, es decir, el electrn e el
orbital excitado tiene la misma orientacin que el electrn en el estado basal. La
transicin al estado basal est impedida, por ello:
Las velocidades de emisin son lentas.(Tiempos de emisin de horas a milisegundos)
= 1
SINGULETE
SINGULETE TRIPLETE
FUNDAMENTAL
EXCITADO EXCITADO
ESTADOS EXCITADOS TRIPLETE Y SINGULETE
Proceso no radiativo que sucede en soluciones, En las cuales existe una relajacin
termal de la molcula excitada vibracionalmente. Esta relajacin es muy rpida a
travs de los choques existentes entre las molculas del soluto con las del solvente,
transfiriendo energa vibracional.
Toda la energa vibracional del estado excitado se pierde, ocurriendo siempre antes
de la emisin de fotones debido a que su es mucho mayor que la de
fluorescencia.
CONVERSIN INTERNA
Proceso no radiativo, que libera energa a travs de calor, y ocurre sobre todo en
molculas aromticas.
Sucede que la separacin entre estados excitados Singulete es ms pequea que la
separacin entre S1 y So. Es por ello que se sobrelaparan los estados excitados ms
altos a S1, de tal manera que la molcula sufrir una conversin interna del estado S2
al nivel vibracional ms bajo S1.
FLUORESCENCIA
Proceso para poblar el estado triplete excitado partiendo del Singulete excitado. Es
un proceso de conversin interna dependiente de spin. Ocurre cuando uno de los
electrones sufre una inversin de su spin +1/2 a -1/2 o viceversa, esto resulta en un
estado electrnico de menor energa. M=3
La probabilidad aumenta cuando puede existir un solapamiento entre los singuletes
de mayor energa.
ESPECTROS PARA FLUORESCENCIA
NATURALEZA SIMTRICA
Influencia de la estructura molecular: Influencia de los sustituyentes, en las molculas aromticas es debido a
los sustituyentes en el anillo bencnico. Cuando R son halgenos, se observa la disminucin de la fluorescencia
debido al entrecruzamiento de sistemas. Efecto del tomo pesado.
Factor estructural: La rigidez de la molcula, la fluorescencia es favorecida. La fluorescencia del fluoreno es 5
veces mayor que la del bifenilo.
INFLUENCIA DE FACTORES EXTERNOS
INFLUENCIA DEL DISOLVENTE: Transiciones electrnicas ocurren muy rpidamente, por lo que la
geometra molecular y la configuracin del disolvente en el estado excitado son todava caractersticas
del estado fundamental por el principio de Frank Condon. Luego la configuracin y simetra del
disolvente se reordenan y aumenta la polaridad. Disminuyendo la fluorescencia,
INFLUENCIA DEL PH: Debido a que muchos compuestos aromticos contienen grupos funcionales cidos o
bsicos, estos son sensibles a cambios del ph. Los cambios de emisin de los compuestos de este tipo proviene
del nmero de especies resonante asociadas a las formas acidas o bsicas. Lo que sucede que hay una
fluorescencia a mayor longitud de onda.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA: A mayor temperatura, menor fluorescencia. Debido a los factores de
conversin interna.
BIBLIOGRAFA