BALANOS DE MASSA

NA PRESENA DE REAES QUMICAS

1. Balanos de Massa na Presena de Reaes Qumicas
1.1 Reviso
- Quantidade de Matria (mol)
- Estequiometria
- Grau de Avano
1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica
- Reagente limitante e reagente em excesso
- Frao em excesso e percentual em excesso
- Frao convertida e converso percentual
- Grau de completao
- Seletividade
- Rendimento

1.3 Balanos de Massa

 QUANTIDADE DE MATRIA (MOL)
Substncias existem sob a forma de molculas.

Numa reao qumica, em condies favorveis, os tomos das

molculas das reagentes se recombinam formando molculas
dos produtos.
O
O O O
O
O
O S O
S S O S
O S
O O O O
O2 O
SO2 SO2 Estado intermedirio hipottico
SO3 SO3

Observa-se que o nmero de molculas formadas diferente do

nmero inicial de molculas. Mas o nmero de tomos
conservado
Logo, em reaes qumicas:

(a) h conservao de massa

(b) no h conservao de mol (molculas)

O
O O O
O
O
O S O
S S O S
O S
O O O O
O2 O
SO2 SO2 Estado intermedirio hipottico
SO3 SO3

Observa-se que o nmero de molculas formadas diferente do

nmero inicial de molculas.
Mas o nmero de tomos conservado (massa)
Se o nmero de molculas de um dos reagentes for superior ao
necessrio para a reao, sobraro molculas deste reagente
(no encontraro "parceiras" para combinar).

O O O
O O O
S O S
O
S

O O
O O O
O2 O2 O2
SO2 SO2 SO3 SO3

Neste caso, este reagente chamado de reagente em excesso.

O outro, o reagente limitante.

Quando no houver reagente em excesso tambm no haver

reagente limitante.
 ESTEQUIOMETRIA
o estudo da proporo com que as substncias reagem

Esta proporo representada pelos coeficientes

estequiomtricos das substncias na equao qumica que
representa a reao.

O O
O O O
O
S S O S O
O S
O S
O O O O
O2 O
SO2 SO2
Em geral: SO3 SO3
Equao Qumica
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4

No exemplo:
2 SO2 + 1O2 2 SO3
 2 SO2 + O2 2 SO3

Tanto em laboratrio como, principalmente, em escala industrial,

as reaes envolvem um grande nmero de molculas.

Para facilitar os clculos relativos s reaes adota-se uma

unidade correspondente ao
Nmero de Avogadro: 6,023x1023.

No sistema SI, esta unidade o grama mol (gmol)

1 gmol = 6,023 x 1023 molculas

1 mol = 6,023 x 1023 molculas

Em clculos de engenharia: 1 mol = 6 x 1023 molculas

 2 SO2 + O2 2 SO3

Assim, ao invs de se dizer que para produzir

12x 1023 molculas de SO3 so necessrias
12 x 1023 molculas de SO2 e 6 x 1023 molculas de O2.

Basta dizer que para produzir

2 mol de SO3 so necessrios
2 mol de SO2 e 1 mol de O2.

Pode-se pensar no gmol como um pacote contendo

6 x 1023 molculas

6x1023molculas
1 mol
 2 SO2 + O2 2 SO3

como se as molculas dos reagentes se apresentassem para

reagir acomodadas dentro de pacotes de 6x1023 molculas

e que as as molculas dos produtos, aps a reao, se

acomodassem dentro de pacotes tambm com 6x1023 molculas

SO2 O2 SO3

2 mol 1 mol 2 mol

12 x 1023 6 x 1023 12 x 1023

molculas molculas molculas
 2 SO2 + O2 2 SO3

Analisando a reao do ponto de mol

2 mol 1 mol 2 mol

Observa-se que o nmero de mol no se conserva na reao.

Analisando a reao do ponto de vista de massa

2 mol 1 mol 2 mol
SO2: 64 g/mol O2: 32 g/mol SO3: 160 g/mol
128 g 32 g 160 g

Observa-se que massa conservada na reao.

 GRAU DE AVANO
2 SO2 + O2 2 SO3
Considere uma produo de 200 kmol/h de SO3 . A quantidade
necessria de cada reagente ditada pela estequiometria:
2 SO2 + O2 2 SO3
200 100 200

Observe-se que a razo

(quantidade processada) / (coeficiente estequiomtrico)
a mesma para todas as substncias

200 100 200

100
2 1 2
Logo, esta razo uma caracterstica da reao e recebe o
nome de
Grau de Avano ()
 GRAU DE AVANO
2 SO2 + O2 2 SO3

Conhecido o Grau de Avano () , possvel calcular o consumo

de cada reagente e a produo de cada produto. Basta multiplic-
lo pelo respectivo coeficiente estequiomtrico.

Consumo de SO2 Consumo de O2

2 = 200 kmol/h 1 = 100 kmol/h

2 1

= 100

Produo de SO3
2 = 200 kmol/h
1. Balanos de Massa e de Energia na Presena de Reaes
Qumicas
1.1 Reviso
1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica
1.3 Balanos de Massa
 Diversos conceitos cercam o estudo das reaes qumicas

Alguns se referem aos reagentes:

- Reagente limitante e reagente em excesso

- Frao em excesso e percentual em excesso

Outros referem-se eficincia das reaes:

- Frao convertida e converso percentual

- Grau de completao
- Seletividade
- Rendimento
 REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO

H ocasies em que necessrio que um determinado reagente

esteja presente numa quantidade superior estequiomtrica.

Por exemplo: para garantir a converso completa do outro

reagente ou para minimizar o aparecimento de um sub-produto
indesejvel.

Reagente Limitante: aquele que se esgota totalmente na

reao.

Reagente em Excesso: aquele que se encontra presente

numa quantidade superior quela ditada pela estequiometria.
REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO

Exemplo: 2 SO2 + O2 2 SO3

Se o SO2 e o O2 forem adicionados em proporo
estequiomtrica (ex.: 200 mol de SO2 e 100 mol de O2),
ambos se esgotaro na produo de 200 mol de SO3.

2 SO2 + O2 2 SO3
200 100 200
 REAGENTE LIMITANTE, REAGENTE EM EXCESSO

Exemplo: 2 SO2 + O2 2 SO3

Se o O2 for adicionado em quantidade superior (ex.: 150 mol), o

SO2 se esgotar reagindo com 100 mol de O2 na produo de
200 mol de SO3.

Neste caso, sobrar um excesso de 50 mol de O2 .

Ento, o SO2 ser o reagente limitante e o O2 o reagente em

excesso.

2 SO2 + O2 2 SO3
200 100 200
50
 Frao e Percentual em Excesso

Sem excesso
2 SO2 + O2 2 SO3
200 100 200

Com excesso
2 SO2 + O2 2 SO3
200 100 200
50
Frao em excesso = mol em excesso/mol estequiomtrico

Frao em excesso = 50 / 100 = 0,50

Percentual em excesso = 100 x frao em excesso

Percentual em excesso = 100 x 0,50 = 50 %

 Frao Convertida, Converso Percentual

Frao convertida = mol reagido / mol alimentado

Frao convertida:
(mol na entrada - mol na sada) / mol na entrada

Converso Percentual (Percentual Convertido)

Converso % = 100 x frao convertida

 Exemplo: acrilonitrila a partir de amnia

Acrilonitrila produzida a partir de propileno, amnia e oxignio

(do ar) pela reao:
C3H6 + NH3 + 1,5 O2 C3H3N + 3 H2O (N2)
1 2 3 4 5 6

A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia

e 78% de ar.

(a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e

limitante.

(b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a

converso do propileno de 30%, determine as vazes de todas
as substncias nas correntes de entrada e de sada do reator.
 Exemplo : acrilonitrila a partir de amnia
C3H6 + NH3 + 1,5 O2 C3H3N + 3 H2O (N2)
1 2 3 4 5 6
A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia
e 78% de ar.

F1 = 100 kmol/h F2
REATOR
f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f12 =
f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h f22 =
far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f32 =
f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f42 =
f61 = 78 16,4 = 61,6 kmol/h f52 =
f62 =
(a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante.

NH3 estequiomtrico = 10. Excesso = (12 10) / 10 = 0,20 (20%)(s o esteq. reage)
O2 estequiomtrico = 15. Excesso = (16,4 15) / 15 = 0,092 (9,2%)
Reagente limitante: propileno (C3H6)
 Exemplo: acrilonitrila a partir de amnia
C3H6 + NH3 + 1,5 O2 C3H3N + 3 H2O (N2)
1 2 3 4 5 6
A alimentao constituda de 10% de propileno, 12% de amnia
e 78% de ar.

F1 = 100 kmol/h F2
REATOR
f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f12 = 7 kmol/h
f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h f22 = 9 kmol/h
far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f32 = 11,9 kmol/h
f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f42 = 3 kmol/h
f61 = 78 16,4 = 61,6 kmol/h f52 = 9 kmol/h
f62 = 61,6 kmol/h
(b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a converso do propileno
de 30%, determine as vazes na corrente de sada do reator.
C3H6: convertidos (0,3)(10) = 3 f12 = 10 3 = 7 kmol/h
NH3: convertidos (0,3)(10) = 3 f22 = 12 3 = 9 kmol/h
O2 : convertidos (0,3)(15) = 4,5 f32 = 16,4 4,5 = 11,9 kmol/h
C3H3N : produzidos=convertidos de C3H6 f42 = 3 kmol/h H2O: f52 = 3 (3) = 9 kmol/h
 Grau de Completao
Fatores, como misturao imperfeita no tanque, impedem a
converso completa do Regente Limitante

Grau de Completao = percentual do Reagente Limitante

que reage.

Seletividade
Seletividade = mol do produto desejado / mol produto indesejado

Rendimento

Rendimento (a):
mol produto desejado / mol alimentado reagente limitante

Rendimento(b):
mol produto desejado / mol consumidos reagente limitante
 Exemplo: produo de etileno a partir de etano
Etileno obtido a partir de etano pela reao 1. Mas o
hidrognio formado tambm reage com o etano produzindo
metano (indesejado, reao 2).
C2H6 C2H4 + H2 (REAO 1)
1 2 3
C2H6 + H2 2 CH4 (REAO 2)

1 3 4

Valores observados na alimentao e no efluente do reator

F1 = 100 kmol/h F2 = 140 kmol/h

REATOR
f11 = 85 kmol/h f11 = 42,42 kmol/h
f51 = 15 kmol/h f22 = 40,04 kmol/h
(inerte) f32 = 37,52 kmol/h
f42 = 5,04 kmol/h
f52 = 15 kmol/h (inerte)
 C2H6 C2H4 + H2
1 2 3
C2H6 + H2 2 CH4
1 3 4
F1 = 100 kmol/h F2 = 140 kmol/h
REATOR
f11 = 85 kmol/h f11 = 42,42 kmol/h
f51 = 15 kmol/h f22 = 40,04 kmol/h
(inerte) f32 = 37,52 kmol/h
f42 = 5,04 kmol/h
f52 = 15 kmol/h (inerte)

(a) Converso de C2H6? (85 - 42,42)/85 0,501 50,1%

(b) Rendimento (Alim.) 40,04/85 0,471 47,1%

(c) Rendimento (Cons.) 40,04/42,58 0,94 94 %

(d) Seletividade C2H4/CH4 40,04/5,04 = 7,94

1. Balanos de Massa e de Energia na Presena de Reaes
Qumicas
1.1 Reviso
1.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cintica Qumica
1.3 Balanos de Massa
 Fluxograma Reao Exemplo
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
1 f11 f22 2
A1 A2
Grau de Avano ()

f11 f13 f22 f23 f33 f43

1 2 3 4

Numerador: quantidade processada
- reagentes: consumida
3 f13 - produtos : produzida
A1 f23
A2 f33 Denominador: coeficiente estequiomtrico
A3 f43
A4
F3
 Fluxograma Reao Exemplo
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
1 f11 f22 2
A1 A2

Frao Convertida ( )

= (f11 - f13) / f11

ou
f13 (1 ) f11 = 0
3 f13
A1 f23
A2 f33
A3 f43
A4
F3
 Fluxograma Reao Exemplo
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
1 f11 f22 2
A1 A2
Frao em Excesso (e)
Excesso de reagente (E) Q
Quantidade alimentada Quantidade estequiomtrica

Supondo A2 em excesso:
E = f22 (2 / 1) f11

Frao em excesso (e)

3 f13 Excesso / Quantidade estequiomtrica

A1 f23 e = E / (2 / 1) f11
A2 f33
A3
A4
f43 e = [ f22 (2 / 1) f11] / (2 / 1) f11
F3
f22 (1 + e) (2/1) f11 = 0
 Fluxograma Reao Exemplo
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
1 f11 f22 2
A1 A2 Modelo
1. f11 - f13 - 1 = 0
2. f22 - f23 - 2 = 0
3. - f33 + 3 = 0
4. - f43 + 4 = 0
5. - (f11 - f13) / f11 = 0
6. f22 (1 + e) (2/1) f11
====================================
7. F3 - (f13 + f23 + f33 + f43) = 0
3 f13 8,9,10,11. xi3 = fi3 / F3
A1 f23
A2 f33
A3 f43 = grau de avano da reao
A4
F3 e = frao em excesso
= frao convertida
 EXEMPLO 1

xido de Etileno produzido a partir de etileno pela reao

C2H4 + (1/2) O2 C2H4O

(1) (2) (3)

A converso no reator, de 50%. Para uma base de 100 kmol/h de etileno na

alimentao do processo, desenhe o fluxograma do processo e calcule a
vazo de cada componente em cada corrente. Os reagentes so alimentados
ao processo na proporo estequiomtrica.

C2H4 + (1/2) O2 C2H4O

(1) (2) (3)

REATOR
f11 = 100 f13 =
f22 = 50 f23 =
f33 =
 C2H4 + (1/2) O2 C2H4O
(1) (2) (3)

REATOR

f11 = 100 f13 = 50

f22 = 50 f23 = 25
f33 = 25
Uma estratgia: Balano de Massa por Componente

C2H4 O2 C2H4O
1. 100 f13 - = 0 3. 50 f23 = 0 4. f33 - = 0
2. f13 (0,5)(100) = 0

Resoluo por Componente

2. f13 = 50 3. f23 = 25 4. f33 = 50
1. = 50