POLIMEROS

- Un polmero es un compuesto que consiste en molculas

de cadena larga, cada una de las cuales est hecha de
unidades que se repiten y conectan entre s.

- En una sola molcula de polmero puede haber miles a

millones de unidades.

- La palabra se deriva de los vocablos griegos (poly: muchos;

meros: partes)

- La mayora de los polmeros se basan en el carbono por lo

que son productos qumicos orgnicos.

Como materiales de ingeniera son relativamente jvenes en

comparacin a los metales y cermicos.
 Clasificacin de polimeros
Los polmeros se dividen en plsticos (1y2) y cauchos (3):
1 Polmeros termoplsticos (TP):
-Son materiales slidos a temperatura ambiente
-Al calentarse (algunos cientos de grados) se vuelven lquidos viscosos.
-Esta caracterstica permite que adopten variadas formas de modo fcil y
econmico.
- Los TP pueden ser sometidos a repetidos ciclos de calentamiento y
enfriamiento sin degradarse.
Polietileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, poliestireno y nylo
Son los ms importantes en la industria contituyendo el 70% del comercio
2 Polmeros termoestables o termofijos (TS):
No toleran ciclos repetidos de calentamiento.
Cuando se calientan de inicio se suavizan y fluyen pudiendo moldearse.
Las Temp. Elevadas producen una reaccin qumica que endurece al material
y lo convierte en un slido que no puede fundirse
Fenoles, epxicos, polisteres

3 Elastmeros (E) son los cauchos

Presentan alargamiento elstico extremo ante un esfuerzo mecnico dbil
Estructura molecular similar a TS y diferente a TP
Caucho natural vulcanizado
 ventajas

Dar formas complejas al moldearlos sin requerir mayor

procesamiento (forma neta).
Densidad baja respecto de los metales y cermicos
Resistencia elevada a la corrosin
Baja conductividad elctrica y trmica
Compiten en costo con los metales
Requieren menos energa que los metales para
producirse (temperaturas mas bajas para trabajarlos)
Compiten con el vidrio al ser translcidos o
transparentes
Se emplean en matriz como materiales compuestos
 Desventajas:

Baja resistencia en comparacin con metales y

cermicos
Bajo modulo de elasticidad o rigidez en los
elastmeros
Temperaturas de uso se limitan a cientos de
grados debido a que se suavizan o degradan
Son sensibles ala luz solar
Propiedades viscoelsticas limita su uso en
piezas sometidas a cargas.
 CIENCIA Y TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS
Los polimeros se sintetizan por medio de la unin de muchas molculas
pequeas en otras ms grande, llamadas macromolculas, que poseen una
estructura parecida a una cadena.
Las unidades pequeas, llamadas monmeros, son molculas orgnicas
insaturadas sencillas: C2H4.
Los atomos de estas molculas estan unidos por enlaces covalentes y
cuando se unen para formar un polmero el mismo enlace mantiene la
cadena. (enlaces primarios fuertes)
Masa de material polimerico consiste en muchas macromoleculas. Ej: tazon
de spaghetti)
Los filamentos largos imbrincados se ayudan a mantenerse unidos. Los
enlaces entre macromoleculas son del tipo fuerza de Van der Waals y otros
secundarios. Es decir que son mas debiles que los enlaces primarios entre
los atomos y moleculas que constituyen la cadena.
Esto explica que los polimeros no sean tan fuertes y rgidos como los
metales o cermicas.
Cuando un polmero termoplastico se calienta se suaviza. El material
comienza a comportarse como un lquido viscoso (con la disminucin de la
viscosidad la fluidez aumenta)
 Polimerizacin

La sntesis de los polmetros ocurre por dos mtodos:

Adicin
Se induce a los enlaces dobles de entre atomos de C de los
monomeros de etileno para que se abran a otras molculas de Monomeros.
Comienza a partir de un catalizador qumico.
Las cadenas se propagan con la captura de an mas
Monmeros. (8.2)
Algunos involucran la sustitucin de algunos atomos o
moleculas en lugar de uno de los tomos de H en el PE. (Ej: PP,PVC,PS)
La mayor parte de los polmetros por adicin son
termoplsticos.(8.3)
Condensacin
Se hacen reaccionar a dos monmeros para formar una
molcula nueva.
Se produce un subproducto de la reaccin (agua, amonaco)
Tanto TP (ej: nylon 6-6 y PC) como TS (fenol formaldehdo y
urea formaldehdo) se sintetizan por condensacin
 Grado de polimerizacin y peso
molecular:

Una macromolecula producida por

polimerizacin consiste en n meros repetidos.
Como la masa dada de material polimerizado
vara en longitud, la n de la masa es un
promedio (GP). Si es elevado mejora la
resistencia pero tambien la viscosidad, lo que
hace que el procesamiento sea mas difcil.
PM es la suma de los pesos moleculares de
los meros de la molecula, es n veces el peso
molecular de cada unidad de repeticin.
 Estructuras de los polmeros

ESTEREORREGULARIDAD
Arreglos espaciales de los tomos y sus grupos
en la molecula.

Isottico (mismo lado)

Sindiottico (alternan en los lados opuestos)
Atctico (orden aleatorio de los grupos)
 Estructuras de los polmeros
Lineal: caracteristica de los TP

Ramificacin: los atomos de H son reemplazado por atomos de C en

puntos al azar a lo largo de la cadena. Tambien TP. La ramificacin
incrementa la resistencia siendo mas fuerte en estado solido y mas viscoso
ante la presencia de Temp..

Entrecruzamientos holgados en elastmeros.

El entrecruzamiento se d porque ocurren enlaces primarios entre las

ramas.
Entrecruzamientos estrechos en los TS.
Genera que el polimero sea qumicamente mas estable. La reaccin un
pueda revertirse. Su efecto es cambiar de manera permanente la estructura
del polmero, si se calienta se degrada, no funde. TS alto grado de
entrecruzamiento (duros y fragiles). Elastomeros presentan mas bajo
entrecruzamiento. (elasticos y resilientes)
La presencia de ramas y entrecruzamientos en lo polimeros tiene un efecto
significativo sobre sus propiedades. Es la base de la diferencia entre los
TP, TS y E.
 Estructuras de los polmeros
Copolmeros
Los homopolmeros estn formados por molculas del
mismo tipo (PS, PP)
Los copolmeros son polmeros cuyas molculas
estn formadas por unidades repetidas de dos tipos
diferentes. (ej: etileno propileno)
Un copolmero sinterizado a partir del etileno y el
propileno resulta con propiedades elastomericas.
Distintas estructuras de copolmeros (8.8)

Terpolimeros: unin de tres tipos de meros

diferentes ABS
 Cristalinidad (8.9)
Menor tendencia formar estructura cristalina que los metales y cermicas.
PELD y PEHD
Solo los polimeros lineales pueden ordenarse en estructuras regulares, por
lo tanto cristalizar.
Si el grado de cristalinidad aumenta, tambien lo hace:
Densidad.
Rigidez.
Tenacidad.
Resistencia.
Resistencia al calor.
Opacidad.
Regla:
estructuras lineales
isotcticos (siempre) atcticos (nunca)
copolimeros (rara vez)
enfriamiento lento favorece la formacin y crecimiento
def. mecnica alinea la estructura e incrementa la cristalizacin
plastificadores reducen el grado de cristalizacin
 Comportamiento trmico de los
polmeros
Difiere en Polimeros cristalinos y amorfos.
Disminucin abrupta del volumen cuando
llega a la Temp. De fusion.
Tg cambia la pendiente y el material es duro y
fragil.
Los TS y E enfriados a partir del estado lquido
se comportan como un polmero amorfo hasta
que ocurre el entrecruzamiento. Su
estructructura restringe la formacin de cristales.
Ya no regresan al estado fundido si se
calientan.
 Aditivos

Rellenos
Particulas o fibras (prop mecanicas, estabilidad
dimensional y trmica)
COMPUESTOS ej (PRFV)
Colorantes (tintas y pigmentos)
Plastificadores
Lubricantes
Retardantes de llama
Agentes de entrecruzamiento
Absorbedores de UV
Antioxidantes
 Anisotropa

Provocada por la orientacin de las

molculas durante los procesos
Mejores propiedades en sentido de las
fibras
Influencia en la velocidad de enfriamiento
Menor incidencia en termofijos
POLIMEROS TERMOPLASTICOS

Propiedades.

Puede calentarse desde el estado solido hasta el liquido viscoso

(plastico) y luego enfriarse hasta volver a ser solido sin que el
polimero se degarde. (si por envejecimiento por temperatura)
Esto se debe a que son macromoleculas lineales que no se
entrcuzan cuando se calientan.
A temperatura ambiente con respecto a metales y ceramicas:
Baja rigidez y modulo de elasticidad.
Baja resistencia a la traccion
Baja dureza
Ductilidad mayor
POLIMEROS TERMOPLASTICOS

Las propiedades mecanicas dependen de la Temp. (en relacion a la

estructura amorfa o cristalina) 8.11
Amorfos:
Son rigidos (vidrio) x debajo de Tg
Flexibles (caucho) x arriba de Tg
Cristalinos:
Disminuye levemente la resistencia hasta que Funden
en Tm.
Propiedades fisicas (comparadas con metales y cermicos)
Densidad menor
Coeficiente de expansin termica mucho mayor
Temperaturas de fusion mucho menores
Calor especifico mayores
Conductividad termica menor a metales
Propiedades de aislamiento electrico.
Importancia comercial de los TP.
Articulos: moldeados y extruidos, fibras, peliculas, hojas, material de empaque,
pinturas y brnices
Forma comercial: polvos o pelets en bolsas de 25 Kg
Acetales: mucha rigidez, tenacidad y resistencia al desgaste.
Manijas de puertas, componentes de maqiunas
Acrilicos: polimetilmetacrilato PMMA o plexiglas. Polimero amorfo lineal.
Transparencia execelente. Opticas, ventanas de aviones. Baja resistencia al rayado.
Pinturas latex, fibras textiles.
ABS: excelentes propiedades mecanicas.
Celulosas: madera y fibras de algodn. Celofan en peliculas delgadas, fibra para
telas
Fluoropolimeros: Teflon. (PTFE) coeficiente de friccin muy bajo. Resitente al ataque
quimico y ambiental.
Poliamidas: (PA) Nylon. Fuerte muy elastico, inflexible, absorve agua (desventaja).
Fibras textiles.
Poliamidas aromaticas: Kevlar resistencia como el acero. 20 % menos de peso.
Policarbonato (PC)
PP
Poliestireno
PVC
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS)

Propiedades y caractersticas.
Son mas rigidos que TP.
Modulo de elasticidad mayor
Fragiles, no poseen ductilidad
Menos solubles ensolventes
No se pueden volver a fundir

Estas diferencias se atribuyen al

entrecruzamiento, formando estructura estable en lo
termico, tridimensional y de enlaces covalentes.
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS)

El entrecruzamiento ocurre de tres maneras:

Sistemas activados por Temp.: Granos
con calor se suavizan y moldean. El calentamiento logra
el entrecruzamiento.
Sistemas activados por catalizadores :
el entrecruzamiento se produce cuando se agrga un
catalizador (liquido). Sin el catalizador el polimero
permanece estable, cuando se combina cambia a
estado solido.
Sistemas activados por mezcla.
Mayoria de los epoxicos. La mezcla de dos productos
quimicos provoca una reaccion que forma un polimero
solido entrecruzado.
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS)

No se usan tanto, quiz por la necesidad de curarlos.

Volumen mayor: resinas fenolicas
Amino resinas
Urea-formaldeido
Melamina-formaldeido
Fenolicos
Fenol-formaldeido
Bakelita. Fragil, buena estabilidad
termica, quimica y dimensional. No
acpta colorantes.
Epoxicos
Poliuretanos
 POLIMEROS TERMORIGIDOS
(TERMOFIJOS)

Pueden ser TP, TF o E segn su quimica,

procesamiento y entrecruzamiento. Espumas
elastomericas y rigidas. Material de relleno en paneles.
Silicones
Presencia de silicio
Fluidos: lubricantes,ceras,pulidores
Elastmeros:
Termofijos: son engtrecruzados (denso en pinturas,
barnices
Recubrimientos, aislantes, resistencia adhesividad,
resistencia al calor y ataque quimico
 ELASTOMEROS
Gran deformacin elastica
Caucho natural y elastmeros sinteticos.
Caractersticas de los elastmeros.
Cadena larga entrecruzada combinan dos caracteristicas:
1Moleculas largas estan dobladas cuando no estan
estiradas.
2El grado de entrecruzamiento esta muy por debajo
de los TS

Cuando se estira el enlace covalente juega un papel mayor en el modulo y

la rigidez se incrementa.
El entrecruzamiento se hace mas rigido y el modulo elastico
lineal.
Se obtiene el entrecruzamiento a partir de la vulcanizacin
Caucho natural.
Cauchos sintticos.
 GUIA PARA EL PROCESAMIENTO DE
POLIMEROS
Consistencia caliente y plastica.
Operaciones : Extrusion y moldeo.
TS mas difciles moldear que los TP.
Maquinado
Ensambles permanentes o mecanico.
Procesamiento de caucho.

Caractersticas de los Termoplasticos para envasar

lquidos gaseosos y no gaseosos.
Criterios para colorar.