Importancia en medicina

En la medicina, el caso ms representativo acerca de la importancia de la

estereoqumica es el llamado desastre de la talidomida, una droga
sintetizada en 1957 en Alemania, prescrita para mujeres embarazadas en el
tratamiento de malestares matutinos. Sin embargo, se demostr que la droga
poda causar deformaciones en los bebs, tras lo cual se estudi a fondo el
medicamento y se lleg a la conclusin de que un ismero era seguro
mientras que el otro tena efectos teratognicos, causando daos genticos
severos al embrin en crecimiento. El cuerpo humano produce una mezcla
racmica de ambos ismeros, an si slo uno de ellos es introducido.
Dexfenfluramina
Es un medicamento anti-obesidad el cual fue aprobado en 1996 y removido del
mercado de Estados Unidos el 15 de septiembre de 1997.

La fenfluramina y dexfenfluramina aumentan la descarga del neurotransmisor

serotonina desde las clulas del cerebro y tambin inhiben su recaptacin. Actan en
el hipotlamo disminuyendo la ingesta alimentaria, por estimular la saciedad.

La fenfluramina es una mezcla racmica y la forma dextro (dexfenfluramina) parece

ser la forma activa en la supresin del apetito.

Los efectos colaterales son diferentes a los de las drogas noradrenrgicas,

observndose en algunos casos diarrea y aumento de movimientos intestinales.

La dexfenfluramina podra ocasionar somnolencia que desaparece con el tiempo y

tambin se han asociado cuadros depresivos, especialmente si se suspende en
forma abrupta.

Existen dos complicaciones que producen preocupacin. La primera es que su

empleo se ha asociado a hipertensin pulmonar primaria (un caso en un milln de
pacientes tratados), que puede ser reversible. La segunda es una potencial
neurotoxicidad de la dexfenfluramina, que se demostr en monos y ratas utilizando
dosis elevadas (5 y 10 mg/kg), no habindose comunicado con dosis ms bajas, las
cuales an eran mayores que su equivalente en humanos.
fedrina y Pseudoefedrina

La efedrina y la pseudoefedrina difieren nicamente en sus centros quirales, pero

esto incide en un comportamiento fisiolgico y qumico diferente.

La efedrina se usaba como una droga antiasma, en tanto que la pseudoefedrina

como descongestionante.

El 30 de diciembre de 2003 el gobierno federal de EEUU prohibi la venta de

Efedrina, Ephedra y Ma-Huang una hierba que contiene entre sus principios activos
efedrina, debido a que han sido vinculadas a una serie de muertes y a nocivos
efectos secundarios. El secretario de Salud Pblica Tommy Thompson dijo que "en
base a la mejor evidencia cientfica" su departamento difundir un alerta a los
consumidores explicando los peligros de la efedrina y enviar circulares a los
fabricantes para que cesen de vender el producto. La FDA publico una alerta al
comnsumidor.
ESTEREOQUMICA
 Isomera

Isomera estructural o constitucional Estereoisomera

Difieren en la conectividad
Difieren en la orientacin espacial

de posicin de cadena Configuracional Conformacional

de funcin
el grupo funcional es el mismo Mismo grupo funcional pero No se pueden Pueden interconvertirse
Tienen grupos
pero estn en otra posicin la forma de la cadena vara interconvertir mediante por giro sobre enlace sencillo
funcionales distintos
un giro

ptica Geomtrica
Ismeros cis y trans

Enantimeros Diastereoismeros
Son imgenes especulares No guardan relacin de
no superponibles imagen especular
ISMEROS ESTRUCTURALES
Butano Metilpropano

DE CADENA

Propan-1-ol Propan-2-ol

DE POSICIN

Propan-1-ol Metoxietano

DE FUNCIN
 Segn el origen o causa de la estereoisomera:

Isomera geomtrica Isomera ptica

Estereoisomera producida
por la diferente colocacin
espacial de los grupos en
torno a un doble enlace
Estereoisomera producida
por la diferente colocacin
espacial de los grupos en
torno a un estereocentro,
habitualmente un carbono
quiral
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:
1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace
La isomera cis/trans se puede dar tambin en sistemas cclicos
donde la rotacin en torno al enlace simple est impedida

Los ismeros geomtricos son diasteroisomros

porque entre ellos no son imgenes especulares
 Nomenclatura de los ismeros geomtricos

La asignacin de prioridad de los grupos se basa en las reglas de

Cahn-Ingold y Prelog que establecen un orden de prioridad segn
el nmero atmico
Dos estereoismeros configuracionales pueden ser entre s
enantimeros o diasteremeros

Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son

imgenes especulares no superponibles entre s

Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO

son imgenes especulares entre s
Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto (no necesariamente una
molcula) no es superponible con su imagen especular. Cuando un objeto es
quiral se dice que l y su imagen especular son enantimeros

Presentan plano de simetra

Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?
 2-butanol

cido 2-hidroxipropanoico
(cido lctico)

cido 2-aminopropanoico
(alanina)
 Configuracin del estereocentro: R/S
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S
para nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.

Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se

observa el sentido de giro para ir desde el grupo de ms
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que
quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la
configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
 Reglas de prelacin

El nmero atmico de los tomos

directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.

Si hay dos tomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero atmico
mayor. En caso de nueva coincidencia se
sigue a la siguiente posicin, y as
sucesivamente.

Si alguno de los tomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de tomos.
PROYECCIN DE FISCHER
En las proyecciones de Fischer cada carbono
tetradrico se representa como una cruz en la
que, las lneas horizontales se dirigen hacia
afuera del papel y las verticales hacia adentro.
 orientar

Construir proyeccin
Fischer
Determinar
Asignar prioridad configuracin
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en

sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
 LA FORMA MESO
Por qu en el caso del cido tartrico (cido 2,3-dihidroxibutanodioico), con
dos estereocentros, slo se producen tres estereoismeros?

(+)-tartaric acid: []D = +12 m.p. 170 C

()-tartaric acid: []D = 12 m.p. 170 C

meso-tartaric acid: []D = 0 m.p. 140 C

HIDROCARBUROS
 Ingredientes
de los
alimentos
Industria Textil Industria de la Madera

Cosmetologa
Industria Farmacutica
 GRUPOS FUNCIONALES
Pueden contener tomos distintos al C y al H, los ms importantes contienen O, N ambos
 Clasificacin y Nomenclatura
Solo contienen C y H
Hidrocarburos lineales: los tomos de C estn unidos uno tas otro.
Hidrocarburos ramificados o arborescentes: cuando aparecen varias cadenas
convergentes de C, aqu la cadena de mayor longitud se nombra como cadena
principal y es la base para determinar el nombre de los compuestos y los
HIDROCARBUROS

fragmentos que aparecen a los lados de la cadena principal se les llama

sustituyentes.

Frmula semidesarrollada: no presenta de manera explcita los enlaces entre

C y el H, slo indica los enlaces entre los Cs y el # de Hs enlazados a cada C.
Frmula Estructural: cada extremo de una lnea de enlace representa a 1 C
aunque su smbolo no se muestre ni tampoco los Hs presentes.
 4-ETIL-2-METILHEPTANO

5-ISOPROPIL-3- METILNONANO

3-METIL-5-n-PROPILOCTANO
Nomenclatura ALQUENOS
los Cs que forman el doble enlace, siempre deben formar parte de la cadena principal
y la numeracin se inicia por el extremo ms cercano al enlace doble.

4-METIL-1-HEPTENO

6-ETIL-4-ISOPROPIL-7-METIL-3-OCTENO
Nomenclatura de ALQUINOS
Los Cs que forman triple enlace, siempre deben formar parte de la cadena principal y
la numeracin se inicia por el extremo ms cercano al enlace triple

6-ETIL-3-METIL-3-NONINO

7-CLORO-6-ETIL-6-METIL-1-HEPTINO
 HIDROCARBUROS
CCLICOS
Ciclopropano C3H6

Ciclobutano C4H8 Ciclobutadieno C4H4

REACCIONES DE HIDROCARBUROS
 HIDROCARBUROS
AROMTICOS
Relacionados estructuralmente con el benceno

Sustituyendo los Hs en el benceno se pueden obtener multiples compuestos .

REACCIONES DE AROMATICOS

H2SO4 +
 CONTAMINACION POR HIDROCARBUROS
VIAS CONTAMINACION
Aspiracin
El pulmn es el principal rgano diana de la toxicidad por hidrocarburos. La toxicidad
pulmonar aparece fundamentalmente por aspiracin. La toxicidad pulmonar del
hidrocarburo aspirado es el resultado de la inhibicin de la actividad surfactante y
de la lesin directa de los capilares y el tejido pulmonar.
El riesgo de aspiracin depende de las propiedades de viscosidad, volatilidad, y
tensin superficial del hidrocarburo. El mayor riesgo de aspiracin corresponde a
un producto de baja viscosidad, baja tensin superficial y gran volatilidad
Contacto

Dermatitis de contacto: produce irritacin de la piel y picores, la piel en este estado

facilita la absorcin de los componentes del crudo.
Se ha asociado un aumento del riesgo de cncer de piel con la presencia de
hidrocarburos poli aromticos (PAH).
Irritacin de los ojos por contacto con gotas de crudo. Algunos componentes pueden
ser absorbidos a travs de la crnea.

Tras exposicin prolongada:

Cncer cutneo, broncognico, de

vejiga; leucemia, linfoma,

Mutaciones en genes crticos,

como por ejemplo el p53 (represor
de tumores) y sucesin de
mutaciones en otros genes.
Los PAH son un grupo numeroso de sustancias que son derivados polimricos del
benceno. Algunos de estos compuestos son carcingenos y/o mutgenos y posibles
disruptores endocrinos, por lo que su determinacin en muestras biolgicas es
importante para el control de exposicin.