OXIDO-REDUCCIN

Y ACIDEZ
DEFINICIN
Existen reacciones en las que hay transferencia de
protones y electrones.
Cuando en un sistema redox intervienen protones, las
propiedades oxido reductoras de este sistema varan
con el pH.

Sea la reaccin:

a Ox + b H+ + ne- c Red + d H2O

 E = E - 0.059 log [Red]c ____
n [Ox]a [H+]b

E = E - 0.059 log [Red]c - 0.059 log ( 1 )

n [Ox]a n [H+]b

E = E - 0.06 log [Red]c - 0.06 b pH

n [Ox]a n
Para obtener el potencial normal debemos tener [Red] = [Ox] =
1M
Si solo variamos [H+] obtenemos:

E = E - 0,06 b pH grafica de la recta (E vs pH) con

n pendiente - 0,06 b
n
Podemos variar propiedades redox segn el pH o tambin
provocar la dismutacion o estabilizacin de determinada
especie o grado de oxidacin (ZONAS QUE
PREDOMINANCIA).
EJEMPLO
sea el sistema quinona hidroquinona

Forma Forma
Oxidada (Q) Reducida (H2Q)
 En medio suficientemente alcalino
O(-)

O(-)
Q + 2 e- Q2- E =0.08 V

Adems: Q2- es una dibase, H2Q es un acido diprtico

H2Q HQ- + H+ k1 = 10-9.2 pk1 = 9.2

HQ- Q2- + H+ k2 = 10-11.5 pk2 = 11.5

Deseamos saber en qu circunstancias predominan
ciertas especies, es decir determinar las zonas de
predominancia:

Para un acido H2A:

H2 A HA- A2-

pk1 Pk2 pH
 Para el sistema Ox/Red: E

Ox + ne- Red E Ox

E = E - 0.06 log [Red] E0

n [Ox] Red

para nuestro sistema: Q + 2 e- Q2-

E = E - 0.06 log [Q2-]

2 [Q]

A pH cidos: Q2- desaparece y origina HQ- y luego H2Q :.

[Q2-]/ [Q] disminuye, el sistema se har mas oxidante (ya
que E es mayor).
 El problema es Cul es E a pH dado en una solucin en que
se colocan concentraciones totales de oxidante y reductor.

i) Para pH > p K2 , casi toda H2Q esta como Q2-,

Redox: Q + 2 e- Q2- E = 0.08 V
E = E - 0.06 log [Q2-]
2 [Q]

Que en condiciones normales se convierte en:

E = E = 0.08 V. potencial independiente del pH

 ii) Para pK1 < pH<pK2, predomina HQ-
Q + H+ + 2 e- HQ- E1
E = E - 0.06 log [HQ-]__
2 [Q] [H+]

para pH = pK2 = 11.5, E = 0.08 con [HQ-] = [Q2-] =

1M

0.08 = E1 - 0.06 log 1 ____ E1 = 0.08 + 0.06 (11.5)

2 10-11.5 2

E1 = 0.42 V
 A condiciones normales:

E = 0.42 0.03 log 1__

[H+]

E= 0.42 0.03 pH recta con pendiente

-0.03
 iii) Para pH< pK1 , predomina H2Q y redox:

Q + 2 H++2 e- H2Q E2

E = E2 - 0.06 log [H2Q]__

2 [Q] [H+]2

A condiciones normales:

E = E2 - 0.03 log 1 __= E2 0.06 pH

[H+]2
 A pH = pK1:

E = 0.42 0.03 pK1 = 0.42 0.03 (9.2) = 0.144

E = E2 - 0.06 pH = 0.144 = E2 - 0.06 (9.2)

E2 = 0.70 V

E = 0.70 0.06 pH recta con pendiente -0.06

GRFICA