UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS

E.A.P. INGENIERIA METALURGICA

PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ

CURSO: HIDROMETALURGIA DE LOS METALES

PRECIOSOS

TEMA: CIANICIDAS
 INTRODUCCIN

Adems del oro, muchos otros metales y minerales tambin se

disuelven en soluciones diluidas de cianuro alcalino. Estas reacciones
pueden consumir cianuro y oxgeno, as como tambin producir una
variedad de especies en solucin que pueden reducir la eficiencia de
lixiviacin de oro y recuperacin en los procesos subsecuentes.

La mayora de sulfuros metlicos se descomponen muy fcilmente en

soluciones aireadas de cianuro alcalino pasan a formar iones
metlicos, xidos metlicos, o complejos metlicos cianurados y varias
especies conteniendo azufre, incluyendo tiocianato, sulfuros, y iones
tiosulfato.
La reaccin general para un sulfuro conteniendo un catin metlico
divalente es como sigue:

2MS + 2(x+1) CN- + O2 + 2H2O 2M(CN)x(x-2)- + 2SCN- + 4OH- Ec. (6.22)

Un ejemplo de este comportamiento es la disolucin de pirita: usando la
estequiometria dada en la ecuacin (6.22), se muestra que un mineral
conteniendo 1% de pirita consumir 32.6 Kg/ton de NaCN y 2.7 kg /ton
de oxigeno, si la pirita se disuelve completamente, y si nada de hierro ni
azufre es consumido por otras especies sino por el cianuro.

Este consumo de cianuro es un costo directo de reactivo y podra agotar

la solucin de lixiviacin de cianuro necesaria para la disolucin del oro.
El consumo de oxigeno dado previamente es equivalente al
requerimiento de masa de oxigeno transferido de 1 g O2 / min /
tonelada de solucin en una planta de lixiviacin con un tiempo de
retencin de 24 horas y una relacin liquido-slido de 2:1.

Cuando la disolucin de un mineral sulfurado es significativo, hay varios

mtodos de pretratamiento para mejorar la respuesta a la cianuracin.
Pre-aireacin puede ser considerado para minerales conteniendo los
sulfuros ms reactivos, tales como la pirrotita y marcasita.

Muchos xidos metlicos, carbonatos, sulfatos, y otros compuestos son

solubles en soluciones de cianuro, con una solubilidad dependiente de
las condiciones especificas de la solucin.
Estos minerales generalmente consumen cantidades
menores de cianuro y oxigeno que los sulfuros,
debido a que los aniones producidos en solucin no
reaccionan con el cianuro a un grado apreciable, a
diferencia de las especies sulfuradas.

Consecuentemente, las reacciones de descomposicin

de estos compuestos raramente tienen un gran
impacto en la disolucin de oro, pero las especies
formadas podran afectar las reacciones de
precipitacin y sobre todo la eficiencia del proceso.
 MINERALES DE PLATA
La plata frecuentemente se encuentra con el oro en cantidades
significativamente econmicas, y por lo tanto su
comportamiento en soluciones cianuradas es muy importante.

La plata metlica se comporta similar al oro en soluciones

acuosas de cianuro y se disuelve andicamente como sigue:

Ag + 2CN- Ag(CN)-2 + e (6.23)

Donde: E0 = - 0.31 (V)

El diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O (figura 6.15)

indica la regin de predominancia del complejo cianurado Ag
(I) y muestra que la plata cianurada insoluble, AgCN, est
formada a un pH bajo(<3.5).
El rea de predominancia de
AgCN se incrementa
significativamente mientras
que el CN- se reduce, por
ejemplo, de 10-3 a 10-4 M, con
importantes consecuencias
para sistemas de lixiviacin.

Sin embargo, concentraciones

ptimas de cianuro para la
extraccin de oro estn bien
en exceso para aquellas en
donde se pueda formar
especies insolubles.
La reduccin de oxgeno en la superficie de la plata se cree que
implica una difusin mixta mas un proceso de transferencia de
carga, incorporando la adsorcin de oxgeno sobre la superficie.

En consecuencia, las operaciones que tratan minerales

conteniendo una cantidad significativa de plata podran emplear
altas concentraciones de cianuro para mejorar las extracciones y
poder superar cualquier efecto de retraso en la disolucin de oro,
causada por que ambos compiten por el cianuro.

Un ejemplo de ello puede encontrarse en Coeur Rochester

(Nevada, Estados Unidos), donde el 0,06% a 0,08% NaCN (es
decir, 6 a 8 g / l ) se ha utilizado para tratar un mineral que
contiene 0,3 g /t de oro y 45 g / t de plata.

Las recuperaciones de los dos metales son el 80% y 50%,

respectivamente.
 Minerales de cobre
Los minerales de cobre, se disuelven en diferentes grados en las
soluciones de cianuro alcalino, algunas de las especies minerales
ms importantes se resumen en la Tabla 6.5.
 Esto indica la solubilidad de varios minerales molidos a 100%
<150 m y lixiviados en 0,1% de cianuro de sodio, expresado
como porcentaje del peso total de minerales disueltos en
solucin.

La disolucin de cobre es indeseable durante la lixiviacin ya que

puede consumir cianuro y oxgeno disuelto, retrasar los grados
de disolucin de oro, interferir con los procesos de recuperacin
posteriores, y contaminar el producto final.

Adems, algunos minerales de cobre (por ejemplo, calcopirita)

son capaces de quitar el oro de la solucin por la reduccin en la
superficie del mineral, exhibiendo caractersticas reversibles en
soluciones deficientes de cianuro.

La calcopirita es la menos soluble de los minerales listados y el

mineral sulfurado menos soluble que se encuentra comnmente
en los sistemas de extraccin de oro.
 Calcosita, bornita, enargita, covelita (aunque no figuran en el
cuadro 6.5), xidos de cobre y los carbonatos son altamente
solubles, y la disolucin de estos minerales puede afectar
severamente a la lixiviacin.

Aunque el cobre nativo, aparentemente se disuelve muy

fcilmente en las soluciones de cianuro, la velocidad de
disolucin es mucho ms lenta que la del oro y la plata.

Los minerales de cobre se disuelven en cianuro para formar una

variedad de complejos Cu(I), Cu(CN)2-, Cu(CN)32-, Cu(CN)43-,
como se ilustra en los diagramas Eh-pH para el sistema de Cu-
CN-H2O (figura 6.16), y para el sistema Cu-S-CN-H2O (figura
6.17).
Estos muestran el gran rea de predominancia del Cu(CN)32- bajo
condiciones de disolucin de oro.
Sin embargo, debido a que las constantes de estabilidad de los tres
complejos se aproximan en valor, todas estn presentes en alguna
medida.
Las proporciones de las diferentes especies presentes en una
solucin de pH conocido, temperatura, concentraciones de cobre
y cianuro pueden ser calculadas usando constantes de estabilidad
de las diversas especies formadas.

La figura 6.18 indica la especiacin de complejos cianurados de

cobre en funcin del pH. El diagrama muestra solo la
predominancia de las especies presentes y no indica las
proporciones de especies menores.

Alternativamente, una indicacin de las proporciones relativas de

las diferentes especies presentes pueden ser obtenidas por
medicin del radio molecular de cianuro de sodio y el cianuro de
cobre en solucin, teniendo en cuenta el cianuro libre y el cianuro
asociado a otras especies.

Tpicamente, este radio varia entre 2.5:1 y 3.5:1, que refleja la alta
estabilidad del complejo Cu(CN)32- bajo condiciones tpicas de
lixiviacin con cianuro.
 La formacin de Cu(CN)2-
se ve favorecida a un pH
menor a (<6), bajo las
condiciones especificadas
en la figura 6.18 y a
concentraciones muy bajas
de cianuro.

considerando que el
Cu(CN)43- es la especie
preferida a un pH alto y
altas concentraciones de
cianuro.

Esto tiene un significado

prctico importante, ya
que el in Cu(CN)43- es
menos fcilmente
adsorbido en carbn
activado.
 Por lo tanto, elevadas concentraciones de cianuro
pueden ser usadas para aumentar la proporcin de este
complejo y mejorar la selectividad de la recuperacin de
oro y plata en carbn activado de las soluciones de
cianuracin.

Las complicaciones en el anlisis para la determinacin

del cianuro libre de las soluciones que contienen cobre,
en algunos sistemas industriales, es atribuido a la
disolucin de los iones de cobre durante la cianuracin.
 Minerales de hierro

Hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), goetita (FeOOH),

siderita (FeCO3), y silicatos de hierro son prcticamente
insolubles en soluciones alcalinas de cianuro.

Del mismo modo, el hierro metlico, que puede ser

introducido en el proceso como medios de molienda o
utilizado en el proceso de construccin de equipos, se corroe
muy lentamente, y la reaccin considera cantidades
insignificantes de cianuro en la mayora de los sistemas de
lixiviacin.

Algunos carbonatos de hierro y otros minerales complejos

carbonatados, se descomponen en soluciones de baja
alcalinidad (pH <10), en cierta medida, pero son poco
reactivos a altos valores de pH aplicados en lixiviacin.
 Los minerales oxidados
producen la disolucin de Fe
(II), cianuro complejo Fe
(CN)64-, como se muestra en
la figura 6.19.

Este puede ser oxidado a Fe

(III) de cianuro Fe (CN)63-,
en funcin de las
condiciones de solucin,
pero la velocidad de
oxidacin con el oxgeno
disuelto es lenta, y
oxidantes fuertes, como el
ozono o el perxido de
hidrgeno, son necesarios
para que este procedimiento
sea rpido.
 Los sulfuros de hierro son mucho ms reactivos que los xidos y silicatos, y la
mayora se descomponen en soluciones alcalinas de cianuro, para formar cianuro
de hierro y varios complejos de especies sulfurados.
El diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-CN-25C en H2O se da en la figura 6.20 y
para el sistema Fe-As-S-CN-H2O en la figura 6.21.
 La prediccin termodinmica de la pirrotita que es el sulfuro de
hierro ms reactivo en la solucin de cianuro alcalino se confirma en
la prctica.
La pirrotita cede fcil un tomo de azufre para igualar la
estequiometria y reacciona con el cianuro de la siguiente manera:

Fe7S8 + CN-+ ----- 7FeS + CNS- EC 6.24

Adems la reaccin produce cianuro de Fe (II) y diversas especies

acuosas de azufre, pero se muestra aqu para el caso del sulfato:

2FeS + 12CN- + 5O2 + 2H2O ---- 2Fe(CN)64- + 2SO42- + 4OH- EC. 6.25

Los dems sulfuros de hierro reaccionan de manera similar, aunque

con diferente cintica de reaccin.
El orden de descomposicin de los minerales sulfurados
de fierro ms importantes en soluciones de cianuro, en
general se considera como sigue:

Pirrotita >>>marcasita>>> arsenopirita>>> pirita

Sin embargo, hay otros factores que pueden afectar

significativamente la velocidad de descomposicin, entre
ellos: la presencia de defectos cristalinos (es decir, las
impurezas de iones e inclusiones externas, dislocaciones
imperfecciones, etc.)

En la estructura cristalina del mineral, la asociacin de los

minerales con otros reactivos y/o minerales conductores
que pueden resultar en interacciones galvnicas, y otros
factores.
La descomposicin de minerales sulfurados de hierro
puede afectar negativamente el grado de disolucin de
oro y se traduce en elevados consumos de cianuro y cal.

El efecto adverso de los sulfuros de hierro sobre los

grados de disolucin de oro se pueden reducir mediante
la adicin de una sal de plomo adecuado (por ejemplo,
100 g/t de nitrato de plomo Pb(NO3)2).

Los sulfuros de hierro pueden ser pasivados, en diverso

grado en soluciones alcalinas de cianuro por la
formacin de una capa de Fe (III) de hidrxido en la
superficie.
 Esto se logra aireando en solucin alcalina, antes de la
lixiviacin con cianuro para disolver parcialmente los
minerales de sulfuro y depositar una capa insoluble de
hidrxido sobre la superficie.

Sin embargo, la formacin de xidos de hierro insolubles y /

o hidrxidos no siempre es deseable, ya sea antes o durante
la lixiviacin con cianuro, porque estos productos podran
cubrir las partculas de oro y reducir la eficiencia de la
lixiviacin, a veces considerablemente.

La pirita, cuando est presente en cantidades significativas

(es decir, >20%), ha demostrado que exhibe caractersticas
de fenmenos galvnicos en soluciones deficientes de
cianuro con la reduccin de oro que ocurre en la superficie
del mineral.
 MINERALES DE ANTIMONIO Y ARSNICO

El arsnico y antimonio no forman complejos estables

con el cianuro, en consecuencia, la presencia de cianuro
en solucin no afecta de forma apreciable a la
estabilidad de las especies formadas del metal.

Bajo condiciones aplicables para la lixiviacin de oro,

los sulfuros de arsnico y antimonio se descomponen
en arsenita (AsO2-) y arseniato (AsO3-), como se
muestra en la figura 5.3, y Estibinita (SbO2-), y
estibinato (SbO3-), respectivamente, con la proporcin
de cada solucin en funcin de la composicin y el pH,
los niveles inferiores de estados de oxidacin se muestra
en las siguientes ecuaciones:
 pH por debajo de aproximadamente 11.5:

AsS + 3H2 --H2AsO3- + S + 4H+ +3e EQ 6.26

Y por encima de este valor:

AsS + 3OH- --HAsO32- + S + 2H+ + 3e EQ 6.27

La reaccin de la estibina es similar:

SbS + 3OH- + --HSbO32- + S + 2H+ + 3e EQ 6.28

La disolucin de estos minerales tiene un

efecto perjudicial sobre la extraccin del oro
(y plata) y en algunos casos este efecto es
grave.

Este efecto se piensa que es debido a la

formacin de una capa pasivante de xido
de arsnico o una capa de xido de
antimonio en la superficie de oro.
 La descomposicin de estos minerales
est fuertemente relacionada con el pH,
su solubilidad aumenta con el aumento
de pH.

Por ejemplo, a pH 12 el oropimente,

estibina y rejalgar se disuelven
apreciablemente, mientras que a pH 10
slo se disuelve oropimente en un
grado significativo.

En consecuencia, el efecto negativo de

estos minerales est fuertemente
relacionado con el pH, como se ilustra
en la figura 6.22, y el control del pH es
crtico cuando se lixivia tales minerales.

En virtud de las condiciones de pH que

se aplica normalmente para la
lixiviacin de oro, el efecto perjudicial
de algunos de los minerales ms
comunes de arsnico y antimonio en la
extraccin de oro generalmente decrece
en el siguiente orden:

estibina>>> oropimente>> arsenopirita> rejalgar

 El efecto perjudicial de la estibina y otros minerales sulfurados de arsnico,
pueden ser mitigados en gran medida mediante la realizacin de lixiviacin
a pH bajo (es decir, 10) y por la adicin de una sal de plomo adecuado
(por ejemplo, nitrato de plomo) en cantidad suficiente.
En algunos casos, la adicin de nitrato de plomo de 250 a 500 g / t
sern necesarios.

Un proceso para la disolucin y eliminacin de antimonio de un material

refractario con oro antes de la lixiviacin de cianuro se ha propuesto para
reducir los efectos adversos de la estibina en la cianuracin.

Este proceso considera la lixiviacin con una solucin de sulfuro de sodio e

hidrxido de sodio, seguida de electro-deposicin directa del antimonio.

El residuo se lixivia con cianuro para la extraccin de oro, teniendo en

cuenta los efectos descritos. Este enfoque slo es probable para ser viable
para los materiales que contienen concentraciones muy altas de antimonio.
 Minerales de zinc
Debido a que los minerales de zinc, se encuentran por lo
general en pequeas cantidades con los minerales de oro, su
solubilidad en los sistemas de lixiviacin de cianuro en
general es de importancia limitada.

El zinc metlico se utiliza para la recuperacin de oro de las

soluciones de lixiviacin con cianuro y el comportamiento
del zinc y sus especies en solucin son de considerable
inters.

El metal zinc se disuelve fcilmente en aireacin de cianuro

alcalino para formar la solucin de cianuro complejo Zn (II) o
hidrxido de zinc, en funcin de las condiciones de la
solucin.

El complejo de cianuro de zinc tambin interfiere con la

tcnica de anlisis por titulacin con nitrato de plata que
analiza el cianuro libre en una manera similar al cobre, pero
el efecto es ms crtico para la especie de zinc.
Esto es porque las
constantes de equilibrio
del zinc y los complejos
de cianuro de plata estn
ms cercanos que los del
cobre y complejos de
plata (tabla 6.2).

Por otra parte, el cianuro

de zinc cede ms
fcilmente su cianuro para
la complejacin con oro, si
el cianuro libre est
disponible.

Consecuentemente, las
especies de zinc
generalmente presentan
menos problema en la
cianuracin que el cobre.
 Azufre elemental y otras especies de azufre

El azufre elemental, que puede ser formado durante el

pretratamiento oxidativo o durante la descomposicin de sulfuro
diluido en solucin de cianuro, reacciona rpidamente con el
cianuro para formar tiocianato, sulfato y otras especies acuosas de
azufre, sulfuro, incluyendo sulfito, y los iones de polisulfuro.

Algunas de estas reacciones son las siguientes:

S0 + CN- ---------- SCN- EQ 6.29

XS2- + CN- -------- (X-1)S2- + SCN- +2e EQ 6.30
S2O32- + CN- --------- SO32- + SCN- EQ 6.31

La disolucin del azufre elemental con cianuro puede ser

beneficioso para la eliminacin de los revestimientos de azufre en la
superficie de partculas de oro, pero la reaccin consume cianuro
(1% de azufre consume 15.3 Kg/t de NaCN), y la formacin de
azufre elemental debe ser evitada, si es posible.
 Los iones de azufre se oxidan a tiosulfato y ms lentamente a
sulfato, en la solucin de cianuro alcalino. Sin embargo, los iones
de azufre estn fuertemente adsorbidos sobre la superficie de oro y
puede retrasar la disolucin de oro por la formacin de la de una
capa inhibidora superficial.

El efecto adverso de los iones azufre puede ser contrarrestada

mediante la adicin de pequeas cantidades de una sal soluble de
plomo, como el nitrato de plomo. El sulfuro de plomo se precipita y,
a continuacin, pueden ser oxidados a sulfato, generando Pb2+
para seguir con la reaccin de azufre.

Las especies tiosulfato de la solucin de cianuro pueden reaccionar

para formar tiocianato, como sigue:

2S2O32- + O2 + 2CN- ------- 2SCN- + 2SO42- EQ. 6.32

Ambas especies: tiosulfato y tiocianato son capaces de disolver oro

 Minerales de teluro
Los minerales de teluro de oro (AuxTey) se disuelven lentamente en la
solucin de cianuro alcalino, aunque el mecanismo est poco investigado y
no se entiende bien.
El teluro no forma complejos estables con cianuro, tal como se indica en el
diagrama Eh-pH para el sistema Au-CN-Te-H2O en la figura 6.23.
La velocidad de disolucin de
teluro de oro es
significativamente ms lenta
que la del oro nativo y
aleaciones de oro-plata en
soluciones de cianuro (figura
6.24), y los ndices de
lixiviacin varan para los
distintos minerales, con el
requisito del tiempo de
lixiviacin en exceso de 14 das
en algunos casos
(dependiendo de minerales
tipo y tamao de las
partculas).

Por ejemplo, hessita (Ag2Te) y

petzita (Ag3AuTe2) se sabe que
lixivian mucho ms fcilmente
que la calaverita (AuTe2) en
soluciones alcalinas de cianuro.
 En oxidacin suficiente de una solucin alcalina de
cianuro, los teluros de oro se descomponen en cianuro
de Au (I) y especies de teluratos (TeO32-) por ejemplo:

AuTe2 + 2CN- + 6H2O ---- Au(CN-)2- + 2TeO32- + 12H+ + 9e

La velocidad de lixiviacin se puede aumentar

substancialmente a menudo, por molienda fina y
mediante el cambio de la solucin para optimizar las
condiciones de disolucin de teluro de oro, es decir, pH
alto (> 12), adicin de nitrato de plomo, y alta
concentracin de oxgeno disuelto.
 Por ejemplo, se ha demostrado que la molienda
ultra fina de un concentrado de flotacin de teluro
(es decir, al 90% <10 um) aument la extraccin de
oro por lixiviacin con cianuro de 80%, sin moler, a
94%.

El uso de oxigeno, en vez de aire, como oxidante

mejora aun ms la velocidad de lixiviacin.

En algunos casos el xido o hidrxido de teluro se

puede formar en la superficie del mineral, pero esto
no parece afectar significativamente la cintica de
lixiviacin.
 Materiales carbonosos

Una serie de materiales carbonosos de origen natural

pueden reducir la extraccin de oro por lixiviacin de
cianuro de las siguiente manera:

Bloqueo fsico de oro dentro de los componentes

carbonosos.

Retener el contenido de los valores de oro como

resultado de las propiedades adsorbentes del
material.

Adsorber oro disuelto de la solucin de lixiviacin

(efectos reversibles e irreversibles).
 CONCLUSIONES
Elementos como el mercurio, bismuto, talio y galio aportan
un efecto acelerante durante el proceso de cianuracin,
teniendo en cuenta la concentracin de dichos elementos.

Los elementos y/o compuestos que consumen oxigeno y/o

cianuro y que forman capas sobre la superficie del metal,
se llaman elementos cianicidas.

Sulfuros de hierro como la pirrotita, pirita, sulfuros de:

cobre, antimonio, zinc, arsnico; los iones cpricos, el
azufre elemental, material carbonceo, perxidos y xidos
como el ozono, retardan el proceso de cianuracin
generando un consumo excesivo de cianuro y oxigeno, y
por lo tanto la recuperacin del oro es menor y generara
un costo ms alto para su extraccin.
GRACIAS