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POTENCIOMTRICAS
Balancear la reaccin
Fe2 Fe3 e
y Ce4 e Ce3
Debe haber una ganancia neta o una prdida neta de cero electrones en la
reaccin total, y as, el segundo paso es la multiplicacin de una de las
semirreacciones, o de ambas, por uno o ms factores adecuados, de modo que
cuando se sumen, los electrones se cancelen. El paso final es la suma de las
semirreacciones.
Clculo de la constante de equilibrio de una reaccin.
Por tanto,
Se ve que [Ce4] es muy pequeo. Sin embargo, es finito,
y conociendo su concentracin, es posible calcular el
potencial por medio de la ecuacin de Nernst, usando
milimoles
sta es realmente una grfica del potencial de la solucin de titulacin en relacin con
el electrodo estndar de hidrgeno, cuyo potencial, por definicin, es cero.
El electrodo sumergido en la solucin de titulacin o de prueba se llama electrodo indicador, y
el otro, electrodo de referencia, cuyo potencial permanece constante. Por tanto, el potencial
del electrodo indicador cambiar en relacin con el del electrodo de referencia.
El potencial en relacin con el electrodo estndar de hidrgeno se grafica contra el volumen de titulante. Esto es
anlogo a graficar el pH de una solucin contra el volumen del titulante en una titulacin cido-base, o pM contra el
volumen del titulante en una titulacin de precipitacin o complejomtrica.
Calcular el potencial como funcin del volumen de titulante en la titulacin anterior de 100 mL de Fe2
0.100 M a 10.0, 50.0, 100 y 200 mL de Ce4 0.100 M.
Solucin
La reaccin es: Fe2 + Ce4 + = Fe3 + Ce3
AUTOINDICACIN
Se usa para titulaciones en las que interviene el yodo.
INDICADOR DE ALMIDN
Son pigmentos muy coloridos que son agentes reductores y
oxidantes dbiles que se pueden oxidar o reducir.
Los colores de las formas oxidada y reducida son diferentes. El
estado de oxidacin del indicador, y por tanto su color, dependern
del potencial en un punto dado en la titulacin.
Permanganato de potasio
*Es un agente oxidante ligeramente ms dbil que el permanganato de potasio.
* La ventaja es que est disponible como
estndar primario.
*Estandarizacin slo es necesaria para los trabajos ms exactos
Dicromato de potasio
* Es un agente oxidante fuerte; su potencial formal depende del cido que se use para
mantenerlo en solucin.
* Las titulaciones por lo regular se realizan en cido sulfrico o perclrico, su potencial se
puede hacer variar con la
eleccin del cido que se utilice.
*Las soluciones de cerio(IV) en cido sulfrico son estables indefinidamente, pero
soluciones en cido ntrico y perclrico, s se descomponen lentamente
Cerio(IV)
Titulaciones con otros agentes reductores.
Hierro(II)
Son agentes reductores muy potentes, pero son oxidados fcilmente por el aire y son difciles
de manejar.
* Formas oxidadas de cobre, hierro, plata, oro, bismuto, uranio, tungsteno y otros metales se
han titulado con cromo(II).
*El principal uso del Ti3+ es en la titulacin de hierro(III), as como de cobre(II),
estao(IV), cromato, vanadato y clorato.
Cromo(II) y Titanio(III)
Preparacin de la solucin: ajuste del
analito en el estado correcto de
oxidacin antes de la titulacin.
Cuando se disuelven las muestras, el
Debe removerse el exceso de
elemento que se va a analizar por lo regular
preoxidante o prerreductor
est en un estado mixto de oxidacin o un
antes de titular el ion
estado de oxidacin distinto al que se
metlico.
requiere para la titulacin.
Reduccin de la muestra antes de la titulacin
El agente reductor no debe interferir en la titulacin, o si interfiere, el reactivo que no
reaccion debe ser fcil de eliminar. La mayor parte de los agentes reductores reaccionan
con los titulantes oxidantes, y debe ser posible eliminarlos.
Titulaciones
potenciomtricas
No es necesario conocer el Se puede usar un medidor
potencial correcto del electrodo convencional de pH cuya escala
indicador pero es una buena est dividida a los 10 mV ms
idea tener idea del valor cercanos y que pueda estimarse
correcto, y as prever el punto al ms prximo 1 mV.
final y se puedan detectar
dificultadas anmalas.
TITULACIONES DE pH: USO DE LOS ELECTRODOS
TITULACIONES DE PRECIPITACIN: USO DE
DE pH
ELECTRODOS DE PLATA
Se usa un electrodo de vidrio
Se usa un electrodo de plata
para seguir las titulaciones
para seguir titulaciones con ion
cido-base.
plata.
El punto final se toma como el punto de inflexin
Se usa para seguir el cambio en
del gran cambio de pH, que ocurre en el punto de
pM o pA, donde M es el catin del precipitado y A
equivalencia; sta es la parte con mayor pendiente
es el anin.
de la curva.
El potencial de un electrodo selectivo al ion cloruro (descartando los coeficientes de actividad) es:
S= 0.059
k= Constante emprica de celda potenciomtrica
Restamos:
TITULADORES AUTOMTICOS