ELECTROLISIS

QUMICA
2 bachillerato

13/09/2017
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ESQUEMA GENERAL

Definicin - Diferencias con una pila (1)

Descripcin cualitativa:
Electrolisis de una sal fundida
Electrolisis del agua
Electrolisis de una sal disuelta.
Descripcin cuantitativa:
Primera ley de Faraday
Segunda ley de Faraday
Diferencias con una pila (2)
Ejemplos

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DEFINICIN - DIFERENCIAS

ELECTROQUMICA
una Una

REACCIN QUMICA CORRIENTE ELCTRICA

produce produce

CORRIENTE ELCTRICA REACCIN QUMICA

PILAS

Consiste en la realizacin de una reaccin qumica gracias al paso de

corriente elctrica, pues de lo contrario la reaccin no se
desarrollara espontneamente.
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CARACTERSTICAS
GENERALES

En el electrodo negativo,
ctodo, se produce la
reduccin.
En el electrodo positivo,
nodo, se produce la
oxidacin.
La polaridad es la
opuesta a la de las pilas.
nodo: salen electrones.
Ctodo: llegan electrones
Electrolisis de MgCl2 fundido
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ELECTROLISIS DE UNA
SAL FUNDIDA
2 NaCl 2 Na Cl2 G 0 La reaccin no es
espontnea.
Iones Na+: son atrados por
el ctodo. All reciben un
electrn.
Iones Cl-: son atrados por
el nodo. All se les quita un
electrn.

nodo ( ):2 Cl Cl2 2e

Ctodo ( ):2 Na 2e 2 Na

Eo Eoctodo Eonodo EoNa /Na EoCl 2'71 136

' 4'70 V
2 /Cl

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ELECTROLISIS DEL AGUA

Ctodo ( ):Re duccin 2 H 2e H2

nodo ( ): Oxidacin 2 OH 12 O2 H2O 2e
Re accin global: H2O(l) H2 ( g) 12 O2 ( g)

Hay que aplicar una ddp > 123 V.

Se produce el doble de H2 que de O2
Para facilitar el proceso hay que aadir un
poco de cido sulfrico (no voltil)
ELECTROLISIS DEL AGUA
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ELECTROLISIS DE UNA
SAL DISUELTA

Segn el potencial de reduccin del catin puede

que en el ctodo ocurra una reaccin inesperada.
Si Ered catin < Ered de hidrgeno, ser ste ltimo
el que se reduzca

Como se reducen los H+ quedan los OH-

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 ELECTROLISIS DE UNA
SAL DISUELTA (2)

Caso 1: electrolisis del cloruro de cobre (II)

Ctodo ( ). Re duccin Cu2 2e 2 Cu
nodo ( ). Oxidacin 2 Cl Cl2 2e
Re accin global: CuCl2 ( aq) 2 Cu( s) Cl2 ( g)

Caso 2: electrolisis del cloruro de sodio

Ctodo ( ). Re duccin 2 H 2e H2 (2 H2O 2e H2 ( g) 2 OH )
nodo ( ). Oxidacin 2 Cl Cl2 2e
Re accin global: 2 H2O 2 Cl H2 ( g) Cl2 ( g) 2 OH

Por qu? ELECTROLISIS DEL AGUA

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 LEYES CUANTITATIVAS DE
LA ELECTROLISIS

Faraday (1791 - 1867)

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LEYES DE FARADAY

Primera ley: Las masas de las sustancias

depositadas o liberadas en cada electrodo
durante una electrolisis son proporcionales
a la cantidad de electricidad que ha pasado
a travs de la celda electroltica.
Segunda ley: Para una misma cantidad de
corriente elctrica, las masas depositadas
en los electrodos son proporcionales a los
equivalentes qumicos de las sustancias.

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LEYES DE FARADAY:
RELACIONES CUANTITAIVAS

M Eq I t

Eq: es el equivalente electroqumico, que es la masa

de sustancia liberada por el paso de 1 culombio (1 C)
El equivalente qumico de una sustancia es la masa
que se deposita de dicha sustancia cuando pasa 1 mol
de electrones, es decir, 1 Faraday (96485 culombios)
1 Eq ----------------- 1 Cul
1 Eq Quim ----------- 96485309.104 C
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Transformaciones a: M Eq I t

De la relacin anterior se deduce que:

Eq qumico Eq qumico I t
Eq 4
, de donde: m
96485309
' 10 946485309
' 104
M
como Eq quim , siendo " z" la valencia
z
resulta
M It
m Para resolver problemas
z F

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Diferencias con una pila (2)

Movimiento Movimiento
Ox. Red. Positivo Neg.
de aniones de cationes

PILA nodo Ctodo Ctodo nodo nodo Ctodo

EL.LISIS nodo Ctodo nodo Ctodo nodo Ctodo

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EJEMPLO C

Determine la cantidad de cobre que deposita,

durante 30 min., una corriente de 10 A, que circula
por una disolucin de sulfato de cobre (II)

Solucin: 593 g

SOLUCIN

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EJEMPLO D

En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua,

en uno de los electrodos se depositan 0500 g. De
cobre. Cuntos gramos de bromo se formarn en el
otro electrodo?. Escriba las reacciones andica y
catdica.

Solucin: 126 g. de bromo.

SOLUCIN

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EJEMPLO E

Exprese el valor del equivalente-gramo y del

equivalente electroqumico de la plata, cobre y
aluminio. Las masas atmicas respectivas de
estos elementos son: 10787 , 6345 y 2698
respectivamente.

SOLUCIN

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POR QU HAY DIFERENCIAS
ENTRE SALES

Esto es debido a que el potencial de

reduccin del sodio (e=-271 V) es menor
que el del hidrgeno (e =000 V). Es decir,
los iones H+ tienen ms avidez por los
electrones que los iones Na+ y, por eso se
reducen aquellos y no estos.
Sin embargo, el potencial de reduccin del
cobre es superior al del hidrgeno, y por
eso se reduce el cobre.

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ECUACIONES DE
ELECTROLISIS DEL AGUA

OXIDACIN: 2 H2O O2 ( g) 4 H 4 e e o 1'62 V

REDUCCIN: 2 H2O 2 e H2 ( g) 2 OH e o 0'83 V

Se recuerda que:
2 H2O 2 H 2 OH

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Para resolver problemas

A) Se pueden utilizar las frmulas

escritas en las diapositivas
anteriores.
B) Se pueden resolver utilizando el
concepto de que un mol de
electrones ( 1 Faraday) deposita
siempre un equivalente qumico de
cualquier sustancia.
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SOLUCIN EJEMPLO C

Re accin del ctodo: Cu2 2e Cu reduccin ()

MCu I t
Masa depositada: m
z F
g
63'5 mol 10 A 1800 s
5'93 g de Cu
2 96500 c mol

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SOLUCIN EJEMPLO D

Anodo ( ) 2 Br Br2 2 e 6354

'
Eq gr Cu 31'77 g.
Ctodo ( ) Cu2 2 e Cu(s) 2

96500 cul --------------- 3177 g Cu 96500 0'500

x 1518'7 C
x --------------- 0500 g Cu 31'77

79'9 2
Eq gr Br2 79'9 g
2
799 gr Br2 ----------- 96500 C 1518'7 79'9
x 126
' g Br2
x ----------- 15187 C 96500

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SOLUCIN EJEMPLO E

Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones

Ag e Ag producir:
1 mol de Ag 1 eq gr
Cu2 2e Cu 1 mol de Cu 1 eq gr
Al3 3e Al 2
1 mol de Al 1 eq gr
3
107'87 g Ag gAg
1 mol Ag=10787 g de Ag: ' 10 3
1118
96500 C C

31'77 g Cu g Cu
1/2 mol de Cu=3177 g Cu: ' 10 4
329
96500 C C

1/3 mol de Al = 899 g Al: 8'99 g Al gAl

9'316 10 5
96500 C C
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