Mtodos

electroqumicos
Logro de sesin

Diferencia los mtodos electroqumicos y los clasifica.

ELECTRODO SELECTIVO-Ion Selective Electrodes

https://www.youtube.com/watch?v=W6oOC3cqpYI

https://www.youtube.com/watch?v=sgXm9vuO8Zk
Celda GALVNICA
 MTODOS ELECTROQUMICOS
(ELECTROANALTICOS)
Dos grandes grupos de mtodos electroqumicos para el reconocimiento/determinacin de especies
qumicas de inters:
Mtodos potenciomtricos:
La informacin analtica se obtiene a partir de una seal de potencial elctrico que idealmente es
proporcional (de forma logartmica) a la actividad termodinmica (concentracin) de la especie
involucrada.
Se requiere reversibilidad
Mtodos amperomtricos y voltamperomtricos:
La informacin analtica se obtiene a partir de la medida de la corriente de respuesta bajo la
aplicacin de un potencial constante (amperometra) o de un potencial variable
(voltamperometra) con el tiempo.
No se requiere necesariamente reversibilidad
MTODOS POTENCIOMTRICOS

Se basan en la medida del potencial de un electrodo (respecto a un

electrodo de referencia) en contacto con el sistema a analizar.
La respuesta del electrodo es especfica de determinadas especies:
Mtodos potenciomtricos
Electrodos de gases (CO 2, Nox, etc.)
Electrodos para la medida del pH.
Electrodos selectivos de iones.
La respuesta en general se ajusta a la ecuacin de Nernst:
Electrodos de Referencia

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de

uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la solucin en estudio.
Un electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de
referencia.
Un electrodo de referencia debe ser fcil de montar, proporcionar
potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambios con el paso
de pequeas corrientes.
Dos electrodos comnmente utilizados que satisfacen estos requisitos
son el
Electrodo de Calomel
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.
 Pila galvnica Celda electrolti
Energa qumica ca
Tipo de Energa elctrica

conversin Energa qumica
Energa elctrica
Ctodo nodo
Electrodo positivo
(reduccin) (oxidacin).
Electrodo Ctodo
nodo (oxidacin)
negativo (reduccin)

ELECTRODO CALOMEL
(CALOMELANOS)

Electrodo de
vidrio (pH)
ELECTRODO
METAL -SAL
INSOLUBLE
El potencial de celda depende de:
La temperatura
La concentracin
Naturaleza de los electrodos
Concentracin de la solucin que contiene cada celda

Ecuacin de Nerst:

Coeficientes de selectividad para un electrodo selectivo a los [H +]:

kH,M
(H,M)
Donde:
H representa al protn, H puede ser cualquier otro catin
M a otro catin presente en la muestra.
Expresa la influencia de la especie (M) sobre la respuesta del electrodo.
Em=cte+0.059*log([H+]+ kH,M *[M])

Para cualquier electrodo selectivo del catin a +

E=cte+0.059 log [a+]
Dnde: [a+] = concentracin del catin medido.
Aplicaciones

Aplicacin tpica: Medida del pH

Sensores especficos de iones (Ion selective Electrodes, ISEs):
Determinacin de iones F-, Br -, CN-, S2-, Cu +

En aguas: Ca 2+
, NO- , Pb2+ , Zn2+
Problema

En cuntos voltios variara el potencial de un electrodo selectivo de

Mg+2 si se le saca de una disolucin MgCl 2 = 1*10-4 M y se le introduce
en otra disolucin de MgCl2 que es 1*10-3M?
Sol:
Problema

Un electrodo selectivo de F- sumergido en 25 mL de una disolucin

problema desarrollo un potencial de -0.4965 V; a continuacin se hizo
una adicin de 2 mL de NaF=5.45*10-2M, obtenindose una lectura de
-0.4117 V. Cul es el pF de la muestra problema?
Sol.
Problema

Se analiz una muestra acuosa de 50 mL con un electrodo selectivo de

fluoruros mediante la tcnica de adiciones estndar. El potencial del
electrodo en la muestra fue de -102.5 mV. Despus de adicionar 5 mL de
una disolucin 1*10-2 M de fluoruros, el potencial medido fue de -112.7
mV. Calcule la concentracin de F- en la muestra.
Sol.
Problema

El coeficiente de selectividad, KLi+,H+ , de un electrodo selectivo para el

catin Li+ es 4*10-4. Cuando este electrodo se sumerge en una disolucin
de Li+ 3.44*10-4M a pH 7.2 el potencial es -0.333 V. Cul sera el
potencial si el pH bajase hasta 1.1 (mantenimiento constante la fuerza
inica)?
Rpta: El potencial es de -0.331 V.
Sol.
Problema

El potencial debido a los iones fluoruro en aguas subterrneas no

fluoradas en San Mateo, medido con un electrodo selectivo de F - de
respuesta nernstiana a 25C, fue 39.0 mV ms positivo que el potencial
del agua del grifo de Lima. Si el agua de consumo de Lima se mantiene
a los niveles recomendados de fluoracin de 1.00 mg de F- por litro,
Cul es la concentracin de F- en las aguas de los manantiales de San
Mateo. Rpta: [F-] = 0.22 mg/L
Sol.
Problema

Un electrodo de vidrio, selectivo para iones K+, dio una lectura de 0.528
V en presencia de [ K+]=1.05*10-4M. El mismo electrodo, dio una lectura
de 0.602 V al ser introducido en una celda que contena [K +]=2.5*10-4M
y [Li+]=1.7*10-4M. Calcule el coeficiente de selectividad KK,Li para este
elctrodo. Rpta: KK,Li =10
Sol.
Problema

Los siguientes datos fueron

obtenidos a pH 7 y 25C con
electrodo selectivo de iones
frente a un electrodo de Ag/AgCl
(KCl 1M). Determine la
concentracin del ion Na+en la
muestra.
Sol.
Bibliografa

Mtodos instrumentales de anlisis. Willard,H.,Merrit L.,y otros. Grupo

ed.Iberoamericana, Mexico,1991.
ANALISIS INSTRUMENTAL. Douglas SKoog and James LEARY. Cuarta edicin Mc Graw
Hill, 1994.
lvarez Fernndez, Qumica analtica: Manual de problemas resueltos. Universidad
de Navarra.
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Recuperado de: http://

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