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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Processos de Branqueamento

Haroldo Marinho dos Reis - 2008


Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

ASPECTOS GERAIS

O branqueamento pode ser definido como :

Um tratamento fsico-qumico que tem por objetivo


melhorar as propriedades da pasta celulsica , tais
como :

alvura ;
limpeza ;
pureza qumica.

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ASPECTOS GERAIS

Branquear ?

Remoo de substncias que absorvem luz , que


no foram removidas nos processos de :

polpao;

deslignificao com oxignio.

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Objetivos do Branqueamento

Remover substncias que absorvem luz;

Obter um grau de alvura elevada e estvel nas


pastas , sem comprometer suas caractersticas
fsicas;

Custo mnimo dos reagentes qumicos e


equipamentos utilizados ;

No causar grandes impactos ambientais

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Branqueamento Polpa Qumica

Tem-se pouca quantidade de lignina residual;

Alvura inferior que as PAR porque


houve solubilizao da lignina;

Aplica-se produtos para remover e modificar grupos


cromforos.

Obtm-se elevados valores de alvura ~ 90%ISO.

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Branqueamento PAR

Tem-se muita quantidade de lignina residual;

Alvura inicial da polpa superior que as pastas


qumicas porque a lignina no foi solubilizada;

Aplica-se produtos para modificar grupos


cromforos;

Obtm-se valores de alvura final ~ 70%ISO;

Papeis de baixa qualidade ptica.


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Parmetros de eficincia

Propriedades pticas:
alvura, brancura, opacidade e reverso de alvura;

Nmero kappa
quantidade de lignina residual;

Viscosidade
tamanho mdio do polmero de celulose;

Sujeira
material estranho, que tenha uma cor contrastante com o
resto da folha , rea 0,04 mm ou mais.
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Cor

Caracterstica de uma radiao eletromagntica, de


comprimento de onda situado no espectro visvel ,
que provoca no observador uma sensao.

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Espectro visvel
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Sem luz. Sem cor.
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Alvura

ndice de reflectncia da luz azul difusa no 457nm


Luz difusa = em todas as direes

Utiliza-se padres de 100% reflectncia BaSO4 ou


MgO

Brancura

ndice de reflectncia da luz difusa em toda regio


do espectro visvel

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Grfico da Reflectncia Espectral


100
90
- Apenas um ponto: 457nm 80
- Ainda utilizado para papis 70

% Reflect.
60
- Pouca preciso 50
40
- Uso em declnio 30
20
10
0

0
40

42

44

46

48

50

52

54

56

58

60

62

64

66

68

70
Comp. Onda (nm)

- Toda a faixa visvel (400 a 700)


- Maior preciso
- Representa melhor a viso humana
- Uso em ascendncia

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Grupos cromforos

Compostos orgnicos que possuem ligaes


qumicas insaturadas .
Duplas ou triplas ligaes

Esses grupos so originados :


- Lignina modificada e produtos da degradao da lignina;
- cidos hexenurnicos ( AHEXS);
- Extrativos da madeira;
- ons metlicos como ferro, cobre , mangans.

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Grupos cromforos

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Grupos cromforos

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Mecanismos do branqueamento
A ao dos reagentes de branqueamento, em
fase lquida sobre a fibra, depende:

difuso do reagente em soluo, at a superfcie da


fibra ;
absoro do reagente pela fibra ;
reao qumica ;
dessoro do reagente excedente ;
difuso de produtos de reao para fora da fibra

Quando o reagente est em forma de gs, h


inicialmente sua dissoluo no lquido.

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Mecanismos do branqueamento

equipamentos , reatores ou torres so


projetados para :

favorecer o contato das fibras com o reagente;


permitir que a reao ocorra sob condies
adequadas ;
remover os produtos formados pela reao.

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Mecanismos do branqueamento

reatores ou torres

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Estgio de branqueamento

Consiste na mistura da polpa com os reagentes


qumicos e vapor, reao da mistura e lavagem da
polpa aps a reao.

A quantidade e os tipos de estgios so definidos de


acordo com cada empresa , podendo ser de dois a
nove estgios.

Estgio inicia-se com adio dos produtos qumicos


polpa e termina com a remoo dos produtos
solubilizados
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Estgio de branqueamento

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Estgio de branqueamento
Depende :

Qualidade final da polpa desejada ;


Custo;
Utilizao da polpa e o tipo de mercado ;
Alvura final ;
Tipo de processo de polpao (soda , kraft, sulfito ) ;
Tipo de matria-prima utilizada ( folhosas , conferas );
Nmero Kappa inicial;
Limitaes ambientais.

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Tempo de reteno

Vapor Reagentes Licor de lavagem

Polpa marrom Mixer REATOR Lavador Polpa


branqueada

Efluente
(produtos solubilizados)

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Smbolos Representativos de Estgios de
Branqueamento
Nome do Estgio Smbolo Reagentes Usados
Clorao C Cloro gasoso
Extrao alcalina E Soluo de hidrxido de sdio
Hipoclorao H Hipoclorito de sdio ou e clcio
Dioxidao D Soluo aquosa de dixido de cloro
Peroxidao P Soluo aquosa de perxido / lcali
Oxigenao O Oxignio em meio alcalino
Oxigenao em duplo estgio O/O Oxignio em meio alcalino
Ozonlise Z Oznio (2 a 15% em oxignio)
Mistura de cloro com dixido de
Cloro com dixido de cloro (C+D)
cloro
Cloro seguido de dixido de cloro
Cloro, dixido de cloro (CD)
sem lavagem intermediria
Dixido de cloro seguido de cloro
Dixido de cloro, cloro (DC)
sem lavagem intermediria
Dixido de cloro seguido de oznio
Dixido de cloro, oznio (DZ)
sem lavagem intermediria
Oznio seguido de dixido de cloro
Oznio , Dixido de cloro (ZD)
sem lavagem intermediria
Smbolos Representativos de Estgios de
Branqueamento
Nome do Estgio Smbolo Reagentes Usados
Incluso de hipoclorito no estgio de
Extrao oxidativa (E+H)
extrao
Incluso de perxido de hidrognio
Extrao oxidativa (E+P)
no estgio de extrao
(E+O) Incluso de oxignio no estgio de
Extrao oxidativa
extrao
(E+P+O) Incluso de oxignio e perxido de
Extrao oxidativa
hidrognio no estgio de extrao
Tratamento da polpa com cido para
Lavagem cida A
remover metais
Hgidrlise cida a quente para
Hidrlise cida a quente AHT
remover cidos hexenurnicos
Tratamento da polpa com quelante
Quelao Q
para remoo de metais
Soluo aquosa de perxido de
Peroxidao pressurizada (PO) hidrognio em meio alcalino com
oxignio
Soluo de ditionito ou hidrossulfito
Reduo com hidrossulfito (ditionito) Y
de sdio ou zinco (pasta mecnica)
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Variveis do processo

Dosagem do reagente ou Carga :


normalmente expressa em teor percentual (%) do reagente
qumico ativo, relativo massa de pasta S.E ou em kg/tsa.

Consistncia da polpa ( CST)


definida como o teor percentual de pasta S.E, relativo
massa total da suspenso ( soluo e pasta).

Elas so diferenciadas por trs faixas:


baixa ( de 0,5 a 5 % ) ;
mdia ( de 5 a 15% ) ;
alta ( acima de 15%).

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Variveis do processo

Temperatura de reao
Deve favorecer a reao sem consumo excessivo
de energia (vapor).

Tempo de reteno
de acordo com a cintica qumica da reao;
final do estgio deve-se ter consumido cerca de
90% do reagente aplicado;
Esse tempo pode variar entre minutos at horas;

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Variveis do processo

pH
faixa onde a espcie ativa do reagente mxima,
favorecendo o branqueamento.

Presso de reao

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Seqncia de branqueamento

Uma srie de estgios em que diversos reagentes qumicos


so aplicados;

Um conjunto ordenado de reaes qumicas especficas.

Objetivo incrementar a alvura da polpa celulsica.

So classificadas de acordo com o tipo de branqueamento.

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Seqncia de branqueamento
Branqueamento por remoo dos cromforos

Convencional - Standard ( STD)


Utiliza gs cloro ( Cl2) ,como agente branqueador.

Livre de cloro elementar ( ECF )


Substitui gs cloro por dixido de cloro (ClO2).

Livre de cloro elementar ( ECF - light )


Utiliza menor quantidade dixido de cloro.

Totalmente livre de cloro (TCF)


No utiliza produtos clorados.
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Seqncia de branqueamento
Branqueamento por modificao dos cromforos

Pasta mecnicas e semi-qumicas.

em nico estgio;
em duplo estgio

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Exemplos de seqncia
Convencional - Standard ( STD)

Clorao (Cl2)
CEH Extrao alcalina (NaOH)
Hipoclorao (NaClO)

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Exemplos de seqncia

Livre de cloro elementar ( ECF )

Dioxidao (ClO2)
D0(EOP)D1 Extrao com Oxignio (O2) e Perxido
de Hidrognio (H2O2)
Dioxidao final (ClO2)

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Exemplos de seqncia

Totalmente livre de cloro (TCF)

Oxignio (O2)
OQP Agentes Quelantes (EDTA)
Perxido de Hidrognio ( H2O2)

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Exemplos de seqncia

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Branqueamento em Pastas de Alto Rendimento

Aplicados agentes que alteram quimicamente


grupos cromforos;

No h perda de material durante o processo;

Menos agressivos ao meio ambiente;

Utilizadas para papis de baixo custo


papel imprensa;
embalagens , etc.

Alvura final em torno de 70% ISO.

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Branqueamento - PAR
Reagentes mais utilizados.

Ditionitos de zinco e sdio


Agentes redutores Boroidreto de sdio
Bissulfito de sdio

Agentes redutores

Doam eltrons para os grupos cromforos, formando


compostos que no absorvem luz na regio do visvel.

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Branqueamento - PAR
Ditionito de Sdio.

Vantagem:
Produo na prpria empresa

Desvantagem :
Facilmente oxidado

Reao qumica

Na2S2O4 + 4H2O NaHSO4 + 6H+

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Branqueamento - PAR
Ditionitos

pH: 5,0-5,5 (Ditionito de Zinco) e 6,0-8,0 (Ditionito


de Sdio);

Consistncia: 3-5%;

Temperatura: 60-75C;

Tempo de reteno: 30-120 minutos;

Adio de Quelantes: 02-0,5%.

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Branqueamento - PAR
Reagentes mais utilizados.

Perxido de Hidrognio - H2O2


Agentes oxidantes Perxido de Sdio - Na2O2

Preserva a lignina;
Transforma grupos cromforos em grupos carboxlicos
incolores;
Agente alvejante .

Agentes oxidantes

Atuam sacando ou recebendo eltrons dos grupos


cromforos.

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Branqueamento - PAR
Perxidos
pH
Alcalino favorece a reao de formao Peridroxila (OOH-)
H2O2 + NaOH OOH- + H2O

Consistncia: 3,0-5,0%

Temperatura: 60 - 75 C

Tempo: 30 - 120 minutos

Adio de agentes quelantes: 0,2 - 0,5%

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Branqueamento - Pastas qumicas


Polpao qumica

Deslignificao da madeira por meio de reagentes


qumicos no-oxidantes, tais como soda, sulfato,
sulfito, sendo acelerada por temperatura, presso e
adio do licor de cozimento em vrios pontos,
cozimentos compactos entre outros.

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Branqueamento - Pastas qumicas

Presso
Licor
Branco
Temperatura

Tempo
Cavacos

Celulose
no branqueada

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Branqueamento - Pastas qumicas


Processo de purificao , que visa:

Remoo de impurezas da polpa e grande parte da


lignina residual.

Atravs de processos oxidativos que :


removem ou modificam os grupos cromforos.

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Branqueamento - Pastas qumicas


Branqueamento e polpao esto intimamente ligados.

Reduo de qumicos;
NK baixo Menor custo de produo;
Reduo de impacto ambiental;
Queda da viscosidade da polpa.

Polpa com NK elevado = maior consumo de qumicos


.......

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Branqueamento - Pastas qumicas


Planta de branqueamento

Combinao de processos oxidativos : Remoo ou modificao G.C;

Remoo dos produtos solubilizados em meio alcalino : Extrao

Reutilizao dos filtrados dos filtros de lavagem.

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Branqueamento - Pastas qumicas


Branqueamento

Continuao do cozimento;

Ocorre oxidao/extrao dos cromforos;

O reagente deve ser de baixo custo e seletivo;

Preservar a celulose e hemicelulose.

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Branqueamento - Pastas qumicas


Conseqncias do branqueamento

Aumento da alvura da polpa;

Perda de rendimento em polpa (3 -10%);

Degradao dos carboidratos ( queda da


viscosidade);

Reduo dos shives e resina;

Aumento da capacidade de absoro da polpa.

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Branqueamento - Pastas qumicas


Pode ser dividido em trs etapas:

- Deslignificao ou pr-branqueamento;

- Dissoluo de fragmentos da lignina solvel em lcali (E);

-Oxidao dos grupos cromforos (Alvejam

Exemplo: Pr-O2 - D0(EOP)D1

Pr-O2 = pr-branqueamento.
D0 , D1 = Alvejamento.
EOP = Extrao dos produtos solubilizados

. Haroldo Marinho dos Reis - 2008


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Pr-branqueamento
Objetivo

Reduzir o consumo de reagentes de custo mais


elevado durante os estgios de alvejamento da polpa.

Pode ser efetuado com:

Oxignio = pr-O2;
.
Gs Cloro (Cl2);
Dixido de Cloro (ClO2);
Oznio (O3);

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Pr - branqueamento - Pr-O2
Vantagens

Reduo do N.K entre 20-50% ;


Baixa energia para produo do produto;
Seqncias curtas de branqueamento;
Reduo da carga de poluentes no efluente (cor,DBO);

Desvantagens

Alto investimento capital;


No seletivo (queda de viscosidade);
Aumento da carga de licor preto para setor de
recuperao;

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Pr-branqueamento - Pr-O2
Espcies ativas durante a pr-O2

3O2 : Oxignio molecular (triplet);

1O2 : oxignio singlet ;

.O2- : Radical nion superxido

ROO. : Radical perxido;

OOH. : radical peridrxila;

HO- (.O-) : radical hidroxila (base conjugada).

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Pr-branqueamento - Pr-O2
Variveis do processo
pH
alcalino - adicionando NaOH ou licor branco
oxidado (LBO) para favorecer a formao da
espcie ativa Peridroxila ( OOH_ , OH-)

Tempo de reteno depende:


Nmero Kappa e da Viscosidade da polpa;
Temperatura de trabalho do reator;
Concentrao do lcali.

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Pr-branqueamento - Pr-O2
Variveis do processo

Consistncia de trabalho de mdia (MCOD) ou alta


(HCOD);
.

Presso do O2
Controla a cintica da reao - entre 4-5kg/Cm2;

Adio de agentes Quelantes


Sulfato de Magnsio , EDTA

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Pr-branqueamento - Pr-O2

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Pr-branqueamento - Pr-O2
Duplo estgio de pr-O2

Favorecem o fechamento do circuito de guas em


fbricas de celulose.

O processo (OO) ou (O/O) remove mais lignina da


polpa;

No afeta drasticamente a viscosidade;

Menor gasto de qumicos no branqueamento


posterior.
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Pr-branqueamento - Pr-O2
Duplo estgio de pr-O2

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Branqueamento - Estgio de clorao


Estgio C
Tem como funo principal a deslignificao da pasta
celulsica e no a reduo da cor , ou seja, o cloro oxida
e clora a lignina.

Vantagens: Seletividade ; Econmico.


Desvantagens: Muito corrosivo; Gerao de
organoclorados.

Plantas que utilizam cloro , so chamadas de


convencional - STD

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Branqueamento - Estgio de clorao


Estgio C - caractersticas do gs cloro

Gs de cor verde;
Odor penetrante;
Mais pesado que o ar;
Muito corrosivo na presena de umidade
Irritante a membrana da mucosa nasal e olhos.

Obtido pela hidrlise de soluo aquosa de NaCl.

2 NaCl + 2 H2O Cl2 + H2 + 2 NaOH


2F
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Branqueamento - Estgio de clorao


Estgio C - Variveis de processo

pH
cido, em torno de 2,0 ( entre 3,5 - 6,0 , queda
viscosidade);

Consistncia
Entre 3 - 4% , devido baixa solubilidade cloro em
gua;

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Branqueamento - Estgio de clorao


Estgio C - Variveis de processo

Dosagem ou carga de cloro


- fator kappa (0,15 - 0,26)
- % cloro ativo= fator kappa x NK da polpa

Tempo de reteno
-cinco 30 minutos

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Branqueamento - Hipoclorao
Estgio H - NaClO ou Ca(ClO2)
- Era nico estgio de branqueamento;
- Tem funo de oxidar, descolorir e solubilizar a
lignina;

Vantagem o custo do produto


Desvantagem a queda da viscosidade

Produzido pela reao do Cl2 com NaOH ou Ca(OH)2

NaOH + Cl2 NaClO + NaCl + H2O + calor


Ca(OH)2 + Cl2 Ca(ClO2) + CaCl2 + H2O + calor
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Branqueamento - Hipoclorao
Estgio H - Variveis de processo

pH: alcalino, acima de 9 , queda para pH abaixo


de 7,0 (queda da viscosidade);

Consistncia: mdia , em torno de 12% .

Dosagem ou carga: 1,0- 2,0% sobre PSE;

Temperatura: 30 - 60 C;

Tempo de reteno: 30min - quatro horas

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Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - ClO2

Primeiro estgio em seqncias modernas de


branqueamento.

Tem funo de oxidar, descolorir e solubilizar a


lignina

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Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - ClO2
Vantagens
pasta com elevado grau de alvura;
seletividade;
reduo de AOX nos efluentes;
velocidade de reao.

Desvantagem
Custo elevado;
preparao in situ ;
reao de obteno instvel;
txico, explosivo , corrosivo e inflamvel
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Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - Caractersticas

Gs amarelo, odor penetrante , decompe-se


30 C e explode a 50 C

Obteno pode ser por vrios


processos,depende do redutor

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Branqueamento - Dioxidao
Estgio D Caractersticas

Dixido de enxofre
ClO3- + Cl- + 2H+ ClO2 + 1/2Cl2 + H2O

Metanol
4ClO3- + CH3OH + 4H+ 2ClO2 + HCOOH + 2 H2O

Perxido:
4ClO3- + CH3OH + 4H+ 2ClO2 + HCOOH + 2H2O

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Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - Variveis de processo

pH: cido (H2SO4) ,melhor na faixa de 3,8


favorece reao.
ClO2 + Polpa Cl- + polpa branqueada

Consistncia: 5 - 10 % ;

Temperatura: 60 - 95 C;

Tempo de reteno: 1 - 4horas.

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - H2O2

Mais utilizados : perxido de hidrognio ( H2O2) e


sdio ( Na2O2);

Utilizados em plantas ECF , ECF -light e TCF;

Em PAR sua funo alvejante;

Em P.Q sua funo e deslignificante e


alvejante.

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - H2O2

Vantagens
Baixo custo capital;
Reduo de AOX , cor , DBO,DQO nos efluentes.

Desvantagens
Custo elevado do reagente;
No seletivo ;
Decompem em presena de metais de transio
(Mg,Fe,Cu).

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Variveis de processo

pH: alcalino , (NaOH ou LBO) ,formao OOH-


H2O2 + OH- OOH- + polpa branqueada
Temperatura : 60 - 90 C;

Cst : 10 - 15% ;

Tempo de reteno : ao redor de duas horas;

Agentes Quelantes: Seqestrar os ons metlicos.

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes Quelantes

Importantes na estabilizao das solues de


perxido;

Contribuem para a inativao dos ons metlicos,


responsveis pela sua decomposio;

Tem como objetivo melhorar a seletividade do


perxido,evitando degradao dos carboidratos
(queda da viscosidade da polpa celulsica).

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes quelantes

Mais usados so:


DTPA (dietilenotriaminapentactico): alto custo,
pouco usado;

EDTA (etilenotriaminapentactico);

MgSO4 ( Sulfato de Magnsio )- mais utilizado;

Na2S2O4 (Silicato de Sdio) - problema para fechar


circuito.

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Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes quelantes

MgSO4 ( Sulfato de Magnsio )


Utiliza-se apenas 0,05 - 0,1 % sobre polpa s.e

Mecanismo mais aceitos


a) (Mg(OH)2) , MgCO3 absorvem ons por encapsulamento fsico;

b) Magnsio forma fortes complexos estveis , evitando a


degradao da celulose ;

(c) os ons magnsio formam complexos com a molcula de


celulose.
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Branqueamento - Peroxidao

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Peroxidao
Estgios pressurizados
EP ou EOP

Aumenta deslignificao da polpa;

Reduz tempo de reteno devido elevao da


temperatura;

Melhora a eficincia do perxido;

So os mais utilizados hoje em dia.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Ozonlise
Estgio Z - O3

Utilizados em plantas ECF , ECF -light e TCF.


Funo : deslignificante e alvejante.

Vantagens
efluente livre de produtos clorados;
boa eficincia na deslignificao;
elevado ritmo de produo.

Desvantagens
Custo elevado da planta e do reagente ( 40-70% superior
ECF);
Fabricao no local;
baixa seletividade.
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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Ozonlise
Estgio Z - Variveis de processo

pH : cido , ideal est entre 2-3,


acima de 3 , diminui performance , decompe O3;
abaixo de 2, aumenta consumo de cido, pouco benefcios.
O3 + 3H+ + 6e 3OH-
Carga : 4 - 10 kg O3 / t PSE;

Temperatura: 25-45 C;

Tempo de reteno : 0,1 - 2,0 minutos;

Consistncia : 12 - 35%;

Remoo dos ons metlicos : em estgios anteriores.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Ozonlise

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Ozonlise - Z
Estgio Z - O3
Mtodo de obteno

Atravs da passagem do gs oxignio por uma


descarga eltrica de corrente alternada de 9 - 15 kW/kg
de O3 produzido.

O2 + e 2O + e

O + 2O2 2O3

3O2 2O3 H = -284,5 kJ

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Branqueamento - Ozonlise - Z
Mtodo de obteno
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Extrao alcalina


Estgio E
Objetivos:

Remover compostos coloridos solubilizados;

Retirar pitch;

Aumentar alvura e sua estabilidade e limpeza


da polpa;

Purificar a celulose ( remover hemicelulose);

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Extrao alcalina


Estgio E - Variveis de processo

pH : alcalino , 10-12;

Carga : 0,5 - 5% sobre PSE;

Temperatura : 45-95 C;

Tempo de reteno : 30 - 120 minutos;

Consistncia : 10 - 20%;

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Extrao alcalina


Extraes alcalinas oxidativas

Aumenta e eficincia da extrao alcalina;

Equivalem a duas etapas do branqueamento;

Reduz custo no branqueamento;

Oxidante precisa operar em pH alcalino.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Extrao alcalina


Extraes alcalinas oxidativos

Tipos

com Oxignio EO

com Perxido - EP Reduo AOX

com Oxignio e Perxido EOP

com Hipoclorito - EH

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Lavagem
Finalidade

Remover materiais orgnicos / inorgnicos


solubilizados com o mnimo consumo de gua;

Acertar pH para prximo estgio;

Reaproveitar filtrados da planta , fechamento do


circuito.
Lavagem em contra-corrente.
Diminuir carga para efluente.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Reaes
Reduo do gs cloro - Cl2 , PM= 71g/mol

Cl2 + 2e 2Cl- , portanto , Eg = 71,0 / 2 = 35,5

Reduo do dixido de cloro - ClO2 , PM = 67,5 g/mol

ClO2 + 4H+ + 5e Cl- + 2H2O , Eg = 67,5 / 5 = 13,5

Portanto , uma unidade de massa de ClO2 = 2,63 do Cl2


Porque , 35,5 / 13,5 = 2,63, ou seja

1 Kg de ClO2 = 2,63 kg Cl2

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Reaes

Reduo do Hipoclorito de Sdio - NaClO PM= 37g/mol

NaClO + 2e + H2O NaCl + 2OH-,


Eg = 74,5 / 2 = 37,25

Reduo do oxignio - O2 PM = 32,0 g/mol

O2 + 2H20 + 2e OH-
Eg = 32,0 / 2 = 16

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Reaes
Reduo do Perxido de Hidrognio , PM = 34 g/mol

H2O2 + 2 H+ + 2e 2 H 2O
Eg= 34,0 / 2 = 17

Reduo do Oznio , PM = 48 g/mol

O3 + 3H+ 6e 3 OH-
Eg = 48 / 6 = 8

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Reaes

Branqueamento com 1,0 kg de Oznio (O3), corresponde:

1,7 kg de Dixido de Cloro - ClO2 ;

2,0 kg de Oxignio - O2 ;

2,1 kg de Perxido de Hidrxido - H2O2;

4,4 kg de Gs Cloro - Cl2 ;

4,7 kg de Hipoclorito de Sdio - NaClO ;

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Novas tendncias


Estgio de Hidrlise cida quente - AHOT:
Funo : eliminar AHexs e metais de transio
Vantagens :
Reduo no consumo dos reagentes qumicos no branqueamento:
ClO2, Agentes Quelantes, O3 , etc.
Reduo do NK em at 50%;
Reduz reverso de alvura;
Diminui formao de oxalatos.

Desvantagens
Aumento no consumo de vapor;
perda de rendimento em polpa;
queda da viscosidade;
filtrado de difcil reaproveitamento (rico em metais).

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Novas tendncias


Estgio de Hidrlise cida quente - AHOT:

pH : 3 4;

Consistncia: 5 - 10%;

Temperatura: 95 - 110 C;

Tempo de reteno: 60 - 120 minutos;

Remoo de 60 - 90% dos AHexs


Aumento no consumo de vapor;
perda de rendimento em polpa;
queda da viscosidade;
filtrado de difcil reaproveitamento (rico em metais).
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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Novas tendncias


Estgios com percidos - Pa , Px, PaX

Compostos gerado pela reao de perxido de hidrognio


com um cido correspondente.

cido Percetico : Perxido de Hidrognio + cido Actico

H2O2 + CH3COOH CH3COOOH + H2O

cido de caro : Perxido de Hidrognio + cido Actico

H2O2 + H2SO4 H2SO5 + H2O

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Branqueamento - Novas tendncias


Estgios com Percidos - Pa , Px, PaX

Vantagens :
altamente seletivos;
no geram organoclorados;
reduo no consumo de ClO2 , H2O2, O3 no branqueamento;

Desvantagens
produo in situ;
baixa reao de converso;
custo de produo;
baixa alvura.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Novas tendncias


Estgios com Enzimas

Enzimas so catalisadores biolgicos de alto peso molecular

Uma das mais usadas para branqueamento de polpa

Xilanases : enzimas extracelulares produzidas por fungos;


atuam xilana reprecipitada aps o cozimento;
hidroliza complexos xilana-lignina no solubilizadas;
facilita a difuso de fragmentos de lignina para fora das fibras

normalmente so fornecidas na forma de lquidos concentrados;


so aplicadas pequenas quantidades nas polpas.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Novas tendncias


Estgios com Enzimas -

Vantagens :
aumento de alvura;
reduo de qumicos no branqueamento;
reduo de AOX;
aumento de produo;
baixo investimento.

Desvantagens :
perda de rendimento em polpa;
perda de trao.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Equipamentos
Bombas

So equipamentos de transporte da polpa;


Classificadas de acordo com a consistncia da polpa
Tipos:
baixa consistncia;
mdia consistncia;
alta consistncia.

Stand-pipe

Recebe polpa do reator e mantm fluxo constante;


Capacidade volumtrica de acordo com o estgio.

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento

Branqueamento - Equipamentos

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Branqueamento - Equipamentos
Mixer

Promove a mistura do reagente com a polpa


Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Equipamentos
Reator ou torre

Retm a polpa em contato com os reagentes, promovendo a


difuso atravs das fibras;

Podem ser de fluxo ascendentes ou descendentes.

1- reator 4 - stand-pipe
2 - raspador de topo 5- mixer
3 - mexedor 6 - trocador de calor.
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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Equipamentos
Filtros de licor

Tem como funo receber o filtrado da prensa desaguadora


e remover as fibras antes do filtrado ser descartado para o
efluente.

Filtros ou prensas de lavagem

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Equipamentos
Tanque de armazenamento

Serve como um pulmo entre o branqueamento as mquinas


para produo de papel.

Possuem mexedores para homogeneizar a polpa;

polpa enviada entre 3-5% CST

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Desenho esquemtico

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Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Aula Prtica
Seqncia de branqueamento

Pr-branqueamento com oxignio - O

Dioxidao inicial - D0

Extrao alcalina com perxido - EP

Dioxidao final - D1

Portanto , seqncia ECF do tipo

O-D0(EP)D1

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FIM

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