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Processos de Branqueamento
ASPECTOS GERAIS
alvura ;
limpeza ;
pureza qumica.
ASPECTOS GERAIS
Branquear ?
polpao;
Objetivos do Branqueamento
Branqueamento PAR
Parmetros de eficincia
Propriedades pticas:
alvura, brancura, opacidade e reverso de alvura;
Nmero kappa
quantidade de lignina residual;
Viscosidade
tamanho mdio do polmero de celulose;
Sujeira
material estranho, que tenha uma cor contrastante com o
resto da folha , rea 0,04 mm ou mais.
Haroldo Marinho dos Reis - 2008
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Cor
Espectro visvel
Haroldo Marinho dos Reis - 2008
Sem luz. Sem cor.
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Alvura
Brancura
% Reflect.
60
- Pouca preciso 50
40
- Uso em declnio 30
20
10
0
0
40
42
44
46
48
50
52
54
56
58
60
62
64
66
68
70
Comp. Onda (nm)
Grupos cromforos
Grupos cromforos
Grupos cromforos
Mecanismos do branqueamento
A ao dos reagentes de branqueamento, em
fase lquida sobre a fibra, depende:
Mecanismos do branqueamento
Mecanismos do branqueamento
reatores ou torres
Estgio de branqueamento
Estgio de branqueamento
Estgio de branqueamento
Depende :
Tempo de reteno
Efluente
(produtos solubilizados)
Variveis do processo
Variveis do processo
Temperatura de reao
Deve favorecer a reao sem consumo excessivo
de energia (vapor).
Tempo de reteno
de acordo com a cintica qumica da reao;
final do estgio deve-se ter consumido cerca de
90% do reagente aplicado;
Esse tempo pode variar entre minutos at horas;
Variveis do processo
pH
faixa onde a espcie ativa do reagente mxima,
favorecendo o branqueamento.
Presso de reao
Seqncia de branqueamento
Seqncia de branqueamento
Branqueamento por remoo dos cromforos
Seqncia de branqueamento
Branqueamento por modificao dos cromforos
em nico estgio;
em duplo estgio
Exemplos de seqncia
Convencional - Standard ( STD)
Clorao (Cl2)
CEH Extrao alcalina (NaOH)
Hipoclorao (NaClO)
Exemplos de seqncia
Dioxidao (ClO2)
D0(EOP)D1 Extrao com Oxignio (O2) e Perxido
de Hidrognio (H2O2)
Dioxidao final (ClO2)
Exemplos de seqncia
Oxignio (O2)
OQP Agentes Quelantes (EDTA)
Perxido de Hidrognio ( H2O2)
Exemplos de seqncia
Branqueamento - PAR
Reagentes mais utilizados.
Agentes redutores
Branqueamento - PAR
Ditionito de Sdio.
Vantagem:
Produo na prpria empresa
Desvantagem :
Facilmente oxidado
Reao qumica
Branqueamento - PAR
Ditionitos
Consistncia: 3-5%;
Temperatura: 60-75C;
Branqueamento - PAR
Reagentes mais utilizados.
Preserva a lignina;
Transforma grupos cromforos em grupos carboxlicos
incolores;
Agente alvejante .
Agentes oxidantes
Branqueamento - PAR
Perxidos
pH
Alcalino favorece a reao de formao Peridroxila (OOH-)
H2O2 + NaOH OOH- + H2O
Consistncia: 3,0-5,0%
Temperatura: 60 - 75 C
Presso
Licor
Branco
Temperatura
Tempo
Cavacos
Celulose
no branqueada
Reduo de qumicos;
NK baixo Menor custo de produo;
Reduo de impacto ambiental;
Queda da viscosidade da polpa.
Continuao do cozimento;
- Deslignificao ou pr-branqueamento;
Pr-O2 = pr-branqueamento.
D0 , D1 = Alvejamento.
EOP = Extrao dos produtos solubilizados
Pr-branqueamento
Objetivo
Oxignio = pr-O2;
.
Gs Cloro (Cl2);
Dixido de Cloro (ClO2);
Oznio (O3);
Pr - branqueamento - Pr-O2
Vantagens
Desvantagens
Pr-branqueamento - Pr-O2
Espcies ativas durante a pr-O2
Pr-branqueamento - Pr-O2
Variveis do processo
pH
alcalino - adicionando NaOH ou licor branco
oxidado (LBO) para favorecer a formao da
espcie ativa Peridroxila ( OOH_ , OH-)
Pr-branqueamento - Pr-O2
Variveis do processo
Presso do O2
Controla a cintica da reao - entre 4-5kg/Cm2;
Pr-branqueamento - Pr-O2
Pr-branqueamento - Pr-O2
Duplo estgio de pr-O2
Pr-branqueamento - Pr-O2
Duplo estgio de pr-O2
Gs de cor verde;
Odor penetrante;
Mais pesado que o ar;
Muito corrosivo na presena de umidade
Irritante a membrana da mucosa nasal e olhos.
pH
cido, em torno de 2,0 ( entre 3,5 - 6,0 , queda
viscosidade);
Consistncia
Entre 3 - 4% , devido baixa solubilidade cloro em
gua;
Tempo de reteno
-cinco 30 minutos
Branqueamento - Hipoclorao
Estgio H - NaClO ou Ca(ClO2)
- Era nico estgio de branqueamento;
- Tem funo de oxidar, descolorir e solubilizar a
lignina;
Branqueamento - Hipoclorao
Estgio H - Variveis de processo
Temperatura: 30 - 60 C;
Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - ClO2
Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - ClO2
Vantagens
pasta com elevado grau de alvura;
seletividade;
reduo de AOX nos efluentes;
velocidade de reao.
Desvantagem
Custo elevado;
preparao in situ ;
reao de obteno instvel;
txico, explosivo , corrosivo e inflamvel
Haroldo Marinho dos Reis - 2008
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - Caractersticas
Branqueamento - Dioxidao
Estgio D Caractersticas
Dixido de enxofre
ClO3- + Cl- + 2H+ ClO2 + 1/2Cl2 + H2O
Metanol
4ClO3- + CH3OH + 4H+ 2ClO2 + HCOOH + 2 H2O
Perxido:
4ClO3- + CH3OH + 4H+ 2ClO2 + HCOOH + 2H2O
Branqueamento - Dioxidao
Estgio D - Variveis de processo
Consistncia: 5 - 10 % ;
Temperatura: 60 - 95 C;
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - H2O2
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - H2O2
Vantagens
Baixo custo capital;
Reduo de AOX , cor , DBO,DQO nos efluentes.
Desvantagens
Custo elevado do reagente;
No seletivo ;
Decompem em presena de metais de transio
(Mg,Fe,Cu).
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Variveis de processo
Cst : 10 - 15% ;
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes Quelantes
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes quelantes
EDTA (etilenotriaminapentactico);
Branqueamento - Peroxidao
Estgio P - Agentes quelantes
Branqueamento - Peroxidao
Branqueamento - Peroxidao
Estgios pressurizados
EP ou EOP
Branqueamento - Ozonlise
Estgio Z - O3
Vantagens
efluente livre de produtos clorados;
boa eficincia na deslignificao;
elevado ritmo de produo.
Desvantagens
Custo elevado da planta e do reagente ( 40-70% superior
ECF);
Fabricao no local;
baixa seletividade.
Haroldo Marinho dos Reis - 2008
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Ozonlise
Estgio Z - Variveis de processo
Temperatura: 25-45 C;
Consistncia : 12 - 35%;
Branqueamento - Ozonlise
Branqueamento - Ozonlise - Z
Estgio Z - O3
Mtodo de obteno
O2 + e 2O + e
O + 2O2 2O3
Retirar pitch;
pH : alcalino , 10-12;
Temperatura : 45-95 C;
Consistncia : 10 - 20%;
Tipos
com Oxignio EO
com Hipoclorito - EH
Branqueamento - Lavagem
Finalidade
Branqueamento - Reaes
Reduo do gs cloro - Cl2 , PM= 71g/mol
Branqueamento - Reaes
O2 + 2H20 + 2e OH-
Eg = 32,0 / 2 = 16
Branqueamento - Reaes
Reduo do Perxido de Hidrognio , PM = 34 g/mol
H2O2 + 2 H+ + 2e 2 H 2O
Eg= 34,0 / 2 = 17
O3 + 3H+ 6e 3 OH-
Eg = 48 / 6 = 8
Branqueamento - Reaes
2,0 kg de Oxignio - O2 ;
Desvantagens
Aumento no consumo de vapor;
perda de rendimento em polpa;
queda da viscosidade;
filtrado de difcil reaproveitamento (rico em metais).
pH : 3 4;
Consistncia: 5 - 10%;
Temperatura: 95 - 110 C;
Vantagens :
altamente seletivos;
no geram organoclorados;
reduo no consumo de ClO2 , H2O2, O3 no branqueamento;
Desvantagens
produo in situ;
baixa reao de converso;
custo de produo;
baixa alvura.
Vantagens :
aumento de alvura;
reduo de qumicos no branqueamento;
reduo de AOX;
aumento de produo;
baixo investimento.
Desvantagens :
perda de rendimento em polpa;
perda de trao.
Branqueamento - Equipamentos
Bombas
Stand-pipe
Branqueamento - Equipamentos
1- reator 4 - stand-pipe
2 - raspador de topo 5- mixer
3 - mexedor 6 - trocador de calor.
Haroldo Marinho dos Reis - 2008
Tecnologia de Obteno de Polpa - Branqueamento
Branqueamento - Equipamentos
Filtros de licor
Dioxidao inicial - D0
Dioxidao final - D1
O-D0(EP)D1