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Formalismos matemticos
Porque usar o MR para
caracterizao de materiais?
DN,
DRX,
DTA, DTG, DSC,
IV, UV,
MET,
MEV,
RMN, etc.
Caracterizao por DRX e DN
I. Indexao de fases cristalinas,
II. refinamentos de cela unitria,
III. determinao de tamanho de cristalito e
microdeformao de rede (microestrutura),
IV. anlise quantitativa de fases,
V. determinao de estruturas cristalinas,
VI. refinamento de estruturas cristalinas,
VII. determinao de orientao preferencial
(textura), etc.
Ento, o que seria o MR?
2010
(yio yi)
Mtodo dos mnimos quadrados
I A1 exp A2 f sen
fj sen
2
1 sen rs
Funo Perfil
O mtodo de Rietveld se baseia em uma funo
G para ajustar a forma do pico de difrao, e
aqui que est a fonte de maiores desenvol-
vimentos futuros do mtodo. A intensidade do
pico distribuda sob essa funo de perfil.
Funo Perfil
O alargamento causado pelo instrumento tem a
forma de uma funo de Voigt (convoluo de
Gauss com Lorentz), porm com alteraes
causadas pela divergncia axial que causam uma
assimetria acentuada do pico a baixos ngulos.
Gauss
Lorentz
pV-TCHZ : U =-V=W=0.1,
X=Y=0.2
Pseudo-Voigt Thompson-Cox-Hastings modificada: L+ (1- )G
= 1.36603q + 0.47719q2 + 0.1116q3
q = HL/H
H ( H G5 AH G4 H L BH G3 H L2 CH G2 H L3 DH G H L4 H L5 )1 / 5
A = 2.69269, B = 2.42843, C = 4.47163, D = 0.07842
1/ 2
P
H G U tg () V tg ( ) W
2
2 e H L Y tg() X/cos()
cos ( )
ks
H ( ) kd e tg( ) H ( )
p cos( )
microdeformao
cristalito
Radiao de Fundo
Em seu trabalho original Rietveld (1969)
removeu a radiao de fundo (BG) das
intensidades obtidas experimentalmente,
antes de serem usadas nos refinamentos.
Willes e Young (1981) introduziram um
polinmio para ajustar o BG durante os
refinamentos, o que eliminou a necessi-
dade de um tratamento prvio e no tra-
tamento dos dados.
Radiao de Fundo
Aumento dos
valores de B
Quando o refinamento chegou ao
fim!
Um refinamento chegou ao seu final quando
os parmetros no variam mais e a funo
minimizao atingiu o valor mnimo.
A convergncia deve ser acompanhada
atravs de alguns ndices que so calculados
ao final de cada ciclo de refinamento.
No fim do refinamento, qual as informaes
que podem ser obtidas dos resultados?
1. Cela unitria
3. Composio