UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

CURSO: CINTICA Y CATLISIS

DOCENTE : ING. EVANGELISTA BENITES GUILLERMO

INTEGRANTES:
Pinillos Lujn Alexander
Navarro Albujar Junior
Vsquez Espinoza Climber
Marios Reyes Edwar
ISOTERMAS DE
ADSORCIN Y
DESORCIN
 I. CONCEPTOS BSICOS
Una isoterma es una curva que describe, para una temperatura dada, la
relacin de equilibrio entre la cantidad de agua del alimento y la presin de
vapor humedad relativa.
El trmino de sorcin, se usa para relacionar el comportamiento de un
producto, dependiendo de su contenido inicial de humedad, el cual perder
o ganar (adsorber) agua durante el proceso de equilibrio con la atmosfera
que rodea al producto.
La isoterma de sorcin de agua relaciona, a una temperatura constante, el
contenido de humedad con la actividad termodinmica del agua en el
producto, en un intervalo dado de humedad o actividad.
 I. CONCEPTOS BSICOS
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del
sistema a concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es
diferente a las composiciones correspondientes al seno de las fases.
Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en
el segundo existe una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es
factible que ambos sucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy
difcil separar los efectos de ambos fenmenos, inclusive un fenmeno puede
afectar al otro.
 I. CONCEPTOS BSICOS
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1. El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el
equilibrio (termodinmica)
2. La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)
Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en la superficie.

Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la adsorcin.

x Cantidad de adsorbato adsorbida en una cantidad dada de adsorbente.
x/m = y Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente.
 I. CONCEPTOS BSICOS
Cantidad adsorbida por gramo de adsorbente en la monocapa.
rea superficial especfica del adsorbente ().
rea molecular del adsorbato ().
Fraccin de superficie cubierta por el adsorbato.

(1 ) Fraccin de superficie no cubierta por el adsorbato.

 I. CONCEPTOS BSICOS
Se puede graficar el contenido de agua (humedad) vs. Aw HR y dicha
grfica toma el nombre de isotermas de absorcin y desorcin.
La isoterma de sorcin del agua, es una forma adecuada de analizar el grado
de interaccin del agua con el sustrato. Normalmente se puede dividir en
tres intervalos en funcin de la Aw:
Zona A. Agua fuertemente ligada correspondiente a una Aw de 0.2-0.3
inferior: el agua se encuentra en forma monomolecular, que se desarrolla
cuando una fraccin de agua presente interacciona con la superficie del
alimento.
 I. CONCEPTOS BSICOS
Zona B: Agua moderadamente ligada ( Aw=
0.3-0.7) : es la ms interesante, corresponde
a multicapas de agua y presenta
caractersticas muy particulares. Es una
zona en la que un pequeo cambio en el
contenido acuoso se traduce en grandes
variaciones de los valores de su actividad.
Zona C: Agua poco ligada: correspondiente
a una Aw de 0.7-0.8 y superior: el alimento
presenta actividades bastantes prximas a
la del agua pura. Se elimina con facilidad
llegando slo a un valor de 0.8 y es la
responsable de cualquier tipo de reaccin y
crecimiento microbiano.
 II.ISOTERMAS DE ADSORCIN
En lquidos, la adsorcin de una sustancia en la interfase se estudia a travs
de la variacin de la tensin superficial con la concentracin de tensioactivo.
En slidos resulta mucho ms sencillo medir directamente la cantidad de
gas adsorbido a una temperatura dada en funcin de la presin P del gas en
equilibrio con el slido.
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas
adsorbido por un slido, a temperatura constante como funcin de la
presin del gas. Tambin puede definirse como la relacin en el equilibrio
entre la cantidad de gas adsorbido y la presin del gas a temperatura
constante.
 II.ISOTERMAS DE ADSORCIN
PROCEDIMIENTO EXPERIMIENTAL
La superficie del slido debe encontrarse inicialmente limpia, para lo que se calienta el
slido en alto vaco. El slido se introduce entonces en un recipiente con una cantidad
conocida de gas (a travs de la presin por ejemplo) y se deja que se alcance el
equilibrio.
CMO CONOCER LA CANTIDAD ADSORBIDA?
Por la diferencia de presin del gas en ausencia o presencia de la superficie
por gravimetra
desorcin en flash: se calienta rpidamente la superficie, desorbiendo el gas y midiendo
el aumento de la presin
mediante trazadores radiactivos
mtodos de flujo: se hace circular un gas y se determina la diferencia entre lo que entra
y lo que sale.
 II.ISOTERMAS DE ADSORCIN
Repitiendo el experimento a distintas presiones se obtienen la cantidad de
gas adsorbido frente a la presin en equilibrio a una temperatura dada.
Estos datos frente a la presin de gas que queda en equilibrio tomados a una
misma temperatura constituyen la Isoterma de adsorcin.
En las isotermas de adsorcin de slido se representa la presin de gas en
equilibrio (P) en el eje X, mientras que en el eje Y se representa la cantidad
adsorbida. Esta magnitud puede darse de diferentes formas:
moles absorbidos/gramos de adsorbente (n/m).
Volumen de gas adsorbido/gramos de adsorbente (v), que es proporcional a
la cantidad anterior
 II.ISOTERMAS DE ADSORCIN
Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der
Waalls, H~ 20 KJ/mol, reversible desorcin
si T y P, no es de naturaleza especfica
(sitios activos), formacin de multicapas, el
adsorbato conserva su identidad.
Adsorcin qumica (quimisorcin): fuerzas
anlogas al enlace qumico (atraccin entre
iones opuestos o coulombicas, coordinadas o
covalentes), H~ 200 KJ/mol, irreversible no
hay desorcin si T y P a menos que sean
cambios muy drsticos, es de naturaleza
especfica (sitios activos), formacin de
monocapas, el adsorbato puede perder su
identidad,
III.FACTORES QUE AFECTAN LA ADSORCIN
Factores que afectan a la cantidad adsorbida
Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
Temperatura: Generalmente la adsorcin es exotrmica
Si T,P C y m dadas, entocnes Y(x/m) se ve afectada por:
Naturaleza del adsorbato. Solubilidad (Regla de Lundelius) Peso
molecular (Regla de Traube) pH adsorcin mxima cuando no hay
ionizacin
Naturaleza del adsorbente.
Naturaleza del disolvente.
 IV.CLASIFICACIN DE ISOTERMAS SEGN
S.BRUNAUER
3.1 TIPO I
Denominado isoterma de Langmuir,
corresponde a una adsorcin en monocapa.
La cantidad adsorbida aumenta con P hasta
alcanzar un valor lmite correspondiente al
recubrimiento de la superficie por una
monocapa.
Es la isoterma caracterstica de un proceso
nicamente de quimisorcin
 IV.CLASIFICACIN DE ISOTERMAS SEGN
S.BRUNAUER
3.2 TIPO II
Es indicativo de una adsorcin fsica en
multicapa.
El rpido ascenso inicial corresponde a la
formacin de la primera capa, que tiene en este
caso una constante de formacin mayor que para
el resto de capas.
Al seguir aumentando la presin se forma la
segunda capa de molculas adsorbidas, seguida
de otras ms.
 IV.CLASIFICACIN DE ISOTERMAS SEGN
S.BRUNAUER
3.3 TIPO III
Corresponde tambin a una adsorcin
fsica en multicapas pero donde la
constante de equilibrio de formacin de
la primera capa es igual que para las
siguientes (no se observa diferencia
entre el llenado de la primera capa y del
resto).
 IV.CLASIFICACIN DE ISOTERMAS SEGN
S.BRUNAUER
3.4 TIPO IV y V
Corresponde a adsorcin en
multicapas sobre materiales porosos.
Difieren del Tipo II y III por la
presencia de una rama horizontal
(saturacin) y un ciclo de histresis
(las curvas de adsorcin y desorcin
difieren).
El ciclo de histresis es debido a la
condensacin por la forma irregular
de los capilares.
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
5.1 ISOTERMA DE LANGMUIR
En 1918 I. Langmuir dedujo la isoterma Tipo I empleando un modelo
simplificado de la superficie de un slido.
Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en
monocapa (monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorcin-
desorcin no hay formacin de monocapas.
El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa
(regin asinttica en la grfica).
La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie
NO cubierta
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de
superficie cubierta.

En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene que (va = vd)

Si despejamos la fraccin de superficie cubierta (); dividimos entre kd y

definiendo
=
A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la
presin
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN

A presiones altas en cambio se alcanza el lmite de la capacidad del

adsorbente (monocapa completa)

A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de

adsorcin o constante de equilibrio (b) y por tanto tambin de la
temperatura.

La limitante ms importante de la isoterma de Langmuir es que supone que

el calor de adsorcin ()es independiente del recubrimiento de la superficie.
V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Ejemplo 5.1
La adsorcin del cloruro de etilo por una muestra de carbn a 0C medida a
diferentes presiones es como sigue:
Datos:
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Solucin:
Se procede a seguir la isoterma de Langmuir, recordando que:
Y = a + bx
Isoterma de Langmuir = +
Por lo tanto:
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Nota: se dividi la presin (P) entre el volumen de gas adsorbido (V).
Sacamos la regresin lineal:
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Donde:
Y = a + bx
a= 9.8288
b = 0.1908
Procedemos a realizar los siguientes clculos de acuerdo a la recta:
Para el clculo de la constante a de Langmuir:
Constante a = =
As que debemos de calcular Vm (volumen de gas correspondiente al
recubrimiento):
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
b= Vm = = = 5.2410 cm2
Ahora si podemos terminar de calcular a:
Constante a = = = 0.01941 cm2
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
5.2 ISOTERMA DE LANGMUIR
Aunque esta isoterma tiene un origen emprico, puede demostrarse
tericamente considerando que la magnitud del calor de adsorcin vara
exponencialmente con el recubrimiento de la superficie.
En esta isoterma no hay un recubrimiento lmite ni se propone una
adsorcin monomolecular, sino multimolecular.
A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida
con la presin presenta un comportamiento del tipo: }
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1.
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Ejemplo 5.2
Los siguientes datos son la adsorcin de monxido de carbono, sobre
carbn de madera a 0C. La presin esta en mmHg y el volumen esta en
cm3, determine grficamente las contantes K y n de la ecuacin de
Freundlich.
Datos
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Solucin:
Siguiendo la ecuacin de freundlich podemos colocar lo siguiente:
logV = logK + logP
y = a + bx
Por lo tanto obtenemos los logaritmos tanto de P como de V:
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Posteriormente los graficamos:
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Obteniendo las constantes de regresin lineal:
a = -0.5623
b = 0.7816
y como hicimos la analoga de las ecuaciones lineales podemos decir lo
siguiente:
a = logK
-0.5623 = logK
Por lo tanto K = 10-0.5623 = 0.2739
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Para calcular la constante n:
B=
= 0.7816
Por lo tanto = n = 1.2794
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
5.3 ISOTERMA BRUNAUER, EMMETT y TELLER (BET)
La similitud entre fuerzas de fisisorcin y de licuefaccin (van der Waals)
la adsorcin en superficies planas y convexas, continua hasta que la
superficie queda cubierta con una capa multimolecular de lquido.
Se obtiene igualando las velocidades de condensacin y evaporacin en las
diversas capas.
Supone que la energa caracterstica de adsorcin del vapor corresponde a la
primera capa, en tanto que la energa de licuefaccin del vapor sirve para las
siguientes capas
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
V = volumen adsorbido a la
presin p,
= presin de vapor de
saturacin
c = diferencia de energa
entre las molculas
adsorbidas en la primera capa
y la de las capas siguientes,
Vm = capacidad de adsorcin
en la primera capa.
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
BET es aplicable en el intervalo 0.05 aw 0.35-0.4. El intervalo de mayor
inters en el rea de los alimentos es 0.1 aw 0.9, por tanto es una
limitacin BET.
El valor de V a p/p0 > 0.4, suele ser menor que el predicho por BET, se han
propuesto tres razones para explicar este hecho:
1. La energa de adsorcin en la segunda capa es menor que la energa de
licuefaccin del adsorbato.
2. La estructura del adsorbente es tal que permite solamente la adsorcin de
un nmero finito de capas.
3. A causa de los efectos de condensacin capilar.
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Ejemplo 5.3
Los siguientes datos son de adsorcin de amoniaco sobre cloruro de bario
confrmese que concuerda con la isoterma de BET y determine los valores
de la constante c y Vm si la Pa =6148 mmHg
Datos
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Recordando la ecuacin de BET
= +
y = a + bx
Realizamos los clculos correspondientes segn la ecuacin para poder
graficar.
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN

Realizamos algo de lgebra

0.0805C = (C-1)(0.0003C)
0.0805C = 0.003C2 - 0.0003C
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
0.0805C + 0.0003C = 0.0003C2
0.0808 = 0.0003C2
0.0808 =
0.0808 = 0.0003C
=C
C = 296.33cm2
Obtenida la constante C procedemos a obtener Vm, sustituyendo el valor de
C en la ecuacin 1:
=0.0003
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
= Vm
Vm = = 12.375cm2
Con los datos de la regresin lineal podemos sacar los parmetros que nos
indica el problema.
y = a + bx
a = 0.0003
b = 0.0805
Por lo tanto podemos colocar las siguientes expresiones
a = = 0.0003ecuacin (1)
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
b = = 0.0805ecuacin (2)
Ahora bien comenzamos a sustituir en la ecuacin 1 para obtener el trmino
C:
Vm=
Sustituimos Vm en la ecuacin 2:
= 0.0805
Multiplicamos la parte de abajo ara reducir:
= 0.0805
 V. CLASIFICACIN DE ISOTERMAS COMUN
Realizamos la ley de Sadwich
=