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compresi
n Expansin
adiabtic isotrmica
a
W=
Expansin
adiabtic
compresin a
isotrmica
EJEMPLO 4.1 Considere una maquina de Carnot que funciona entre
500C a 0C usando 1mol de gas ideal monoatmico. Si
1 =0,0100 3 y 2 =0,1000 3 , calcule 3 y 4 ; q, w y para
cada paso; y q, w y para todo el proceso. Haga un
bosquejo similar al de la figura Fig. 4.1 para esta maquina.
solucin
HALLAMOS EL VALOR DE 3 y 4 : La relacin entre las temperaturas esta dada por (2.28) como:
=(32)R ;para
2 =
3
1 =
4 donde
un gas ideal
monoatmico
Despejamos
773 3
3 =2 . = (0,1000 3 ) (
273
) 2= 0,4773
Dividiendo las dos ecuaciones volumen-temperatura escritas arriba
obtenemos:
4 = 3
1
= 0,1000 3
(0,477 )
3 = 0,0477 3
2 0,0100 3
Los valores de q, w y para cada paso pueden determinarse
usando (2.24) y (2.27)
0,1000
14,80 kJ
(1,00mol)(8.314 J 1 1 )(773K)ln0,0100=
3
2 =0 (2) = -2 = dT= n2 1
3
-6,24 kJ
(1.00mol) (8,314 J 1 1 )(273K 773K)=
2
00477
(1,00mol)(8.314 J 1 1 )(273K)ln 0,477 =-5,23 kJ
Para el cuarto paso:
4 =0 3
(4) = -4 = dT= n 2 6,24 kJ
= 0 0,1000
q=w= nR( ) ln 2 = (1,00)(8,314)(733-273)ln =
1 0,0100 9,57 kJ
Oh substituyendo en (4.29):
E carnot=100(773K-273k)/773k=64.7%
ENTROPIA
REFRIGERADORES
E REF =100(W)/Qc
Eref = 100(TK-TE)/TE
ENTROPIA
Ejemplos
Calcule el rendimiento mximo de un refrigerador
comercial q funciona entre La temperatura de-10 c
(temperatura interna): q cantidad mnima de e
trabajo debe hacerse para remover 100j de calor del
interior del refrigerador?
Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850.
y Ludwig Boltzmann, quien encontr la manera de expresar matemticamente este
concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.
ECUACIONES
Donde:
k:constante de Boltzman
: N de maneras distintas microscpicas
LA ENTROPA MOLAR ESTNDAR
El valor de 0 para cristales, en los cuales las
molculas asimtricas pueden orientarse por si
mismas en formas, esta dada por:
= n*R*ln
0 K = -273.15 C
0 = n*R*ln
J. 6
0 =1mol*8.314
*ln = 3.371 J/mol
mol.K 4
ENTROPIA MOLAR ESTANDAR
Max Plank, 1921. Un cristal perfecto del cero
absoluto tiene S=0,, ya que no se presentan
movimiento atmicos o moleculares de
vibracin, rotacin y traslacin, en 0 K.
PRINCIPIOS DE LA
Si se tiene la misma masa, tendr >S:
TABLA:
(25C, 1atm)
Donde:
La S de una mezcla de gases es y
son los coeficientes estequeometricos de la ec. balanceada.
mayor que la de dichos gases por separado.
S1
+ S2 < Sm
PRINCIPIOS DE LA
n = n(P) n(R) = 2 - (1 + 2) = -1
n = n(P) n(R) = 0 - (2 + 1) = -3
a) 3 () +() 2()
b) 2 () + 2 2()
c) 2() + 2() 2()
= . . - . .
a) 1.(()
+ 1. (2) -1. (3)
=39.8+1*213.6-
92.6=160.5 J/K
b) 2. (2)
-2. ()
-1. (2)
=2*240.5-2*210.6-1*205=-145.2 J/k
c) 2. ()
-1. (2)
-1. (2)
=2*239.7-1*152.3-1*223=104.1 J/K
4.15 DEPENDENCIA DE DE UNA REACCIN QUMICA CON LA TEMPERATURA
Si (reaccin) se conoce , entonces (reaccin) esta dada por
298
(reaccin) = (reaccin) + 298 (4.16)
298
Si 298
= 31.208 ue 1 para 2 , 53,288 ue 1 para 2 44.646 ue 1 para HCl g , y si
= 6.9469 0.1999 *103 + 4.808 107 2 2 ()
= 7.5755 + 2.4244 *103 9.650 107 2 2 ()
= 6.7319 + 0.4325 *103 + 3.697 107 2 2 ()
Todos en cal 1 1
298 =
2 298 . - 1 298 .2 + 1 298 , 2
= , . ()(, ) + . . ()(. )
+ . . .
= . . + .
dando
=4.976+ . . + .
.
=4.796-(1.0586) . + ( )( )
=4.976-1.282-0.954+0.557=3.117 ue =13.042 UE