MIGRATORIA 1,1 DE CO QUMICA INORGNICA IV La reaccin de insercin de grupos carbonilos es eficaz en presencia de ligandos externos que ocupen el lugar libre que deja la insercin del carbonilo
Al partir de un complejo de 18 e-, la coordinacin del ligando L permitir
formar nuevamente un complejo estable de 18 e-. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN La reaccin de insercin es ms rpida a medida que mejor nucleofilo es el ligando externo. La reaccin tambin es acelerada por los factores que hacen al metal ms electrfilo. Ejm: cidos de Lewis qu coordinados al oxigeno dan lugar a una carga positiva sobre el metal: PARTICULARIDADES
La insercin 1,1 del CO no es favorable termodinmicamente en los enlaces
M-H, M-COR y M-CF3 La eliminacin del CO en los enlaces M-CHO, M-COCOR y M-COCF3 es favorable. Excepcin: Metales oxfilos ( comportamiento de cidos de Lewis) OXIDACIN MONOELECTRNICA Experimentalmente se determina que las oxidaciones monoelectrnicas facilitan la insercin del grupo carbonilo, como se describe en el siguiente mecanismo: MECANISMOS DE TRANSFERENCIA EN CADENA Kochi demostr que la iniciacin de mecanismos por transferencia de tomos en cadena puede acelerar reacciones de eliminacin termodinmicamente favorables pero cinticamente limitadas: MECANISMO POR TRANSFERENCIA DE TOMOS EN CADENA PARA ELIMINACIN DE CO BIBLIOGRAFA: Astruc, D. (2003) Qumica organometlica con ejercicios corregidos. Ed. REVERT. Barcelona, Espaa. P141-144