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HISTORIA DEL COBALTO

Aunque cobalto es uno de los elementos menos abundantes en


comparacin con el cobre y nquel, que es una parte importante de
la composicin de casi todas las aleaciones desarrolladas desde el
siglo 19 y ha sido de considerable inters en los ltimos aos .

El uso de cobalto se remonta a 2000-3000 A.C. El trmino "


Kobold " aplicado a las bebidas espirituosas ( gnomos ) que
frecuentaban las minas que causan problemas (segn " gremlins " en
la jerga de la fuerza area ) .

Los problemas se deban al cobalto interferir con la fundicin de la


plata provocando humos de As , que amenaza la salud de los
mineros.

El uso principal de cobalto se mantuvo como un agente colorante


hasta el siglo 20.
HISTORIA DEL COBALTO
Los compuestos se utilizan para vidrio de color y
esmaltes de color azul.

En 1735 , el qumico sueco Georg Brandt ( 1694-


1768 ) analiz un pigmento de color azul oscuro
que se encuentra en el mineral de cobre. Brandt
demostr que el pigmento contena un nuevo
elemento, ms tarde llamado de cobalto.

El cobalto es un metal de transicin. El cobalto se


encuentra entre el hierro y el nquel y comparte
muchas de las propiedades qumicas y fsicas con
estos dos elementos.
HISTORIA DEL COBALTO
Los Estados Unidos tiene que importar todo el
cobalto que utiliza.

La aplicacin ms importante es en la produccin


de super aleaciones. Las Super aleaciones
consisten principalmente en Fe, Co , o Ni , con
pequeas cantidades de otros metales , tales como
Cr , tungsteno , Al , y Ti . Son resistentes a la
corrosin (oxidacin) y conservan sus
propiedades a altas temperaturas . Las super
aleaciones se utilizan en las piezas del motor a
reaccin y turbinas de gas .
PROPIEDADES DE COBALTO
Elcobalto es uno de los elementos esenciales del
mundo.

Tiene muchos usos industriales estratgicos e


insustituibles , pero tambin es un componente
central de la vitamina B12 que es vital.

Tiene un punto de fusin alto y conserva su


resistencia a una temperatura alta . Debido a esta
propiedad , se utiliza en la fabricacin de
herramientas de corte , super aleaciones ,
revestimiento de la superficie , aceros de alta
velocidad, carburos cementados , herramientas de
diamante .
PROPIEDADES DE COBALTO

PROPIEDADES
Nombre y Smbolo Cobalto: Co
Estado Slido
Nmero Atmico 27
Densidad 8,9 (g/cm3)
Punto de Fusin 1495 (C)
Punto de Ebullicin 2927 (C)
Estructura Cristalina Hexagonal
Orden magntico Ferromagntico
Resistividad elctrica (20 (C)) 62.4 (nm)
Conductividad Trmica (300 (K)) 100 (W /(m*K))
PROPIEDADES DEL
COBALTO
El cobalto no es un metal particularmente
raro y ocupa el 33 en abundancia.

El Co se encuentra en diversos minerales


metlicos Abrillantado por ejemplo cobaltita (
COASS ) , pero se produce como un
subproducto de la extraccin de Cu y Ni .

Es ampliamente dispersos en la corteza de la


tierra se encuentra en varios pases.
MINERALES DE COBALTO

NOMBRE FRMULA
Esmaltita (CoNi)As3
Linaeita Co3S4
Cobaltita CoAsS
Glaucodot (CoFe)AsS
FUENTES
Desde 1920, RD del Congo ha sido el
principal productor de cobalto en el
mundo .

El cinturn de cobre en la Repblica


Democrtica del Congo y Zambia
produce la mayor parte del cobalto
mundial minada . Otros grandes
productores son Rusia , Zambia, Australia ,
Canad , Finlandia, Cuba y Alemania.
ESCENARIO GLOBAL
Hoy en da el mercado de cobalto es muy dinmico, pero
bastante pequeo en comparacin con otros metales bsicos.

Aproximadamente el 48 %. En el 2007 en las minas el cobalto


era subproducto del nquel en los depsitos de sulfuro y de
laterita .

Un adicional de 37 % fue producido como un subproducto


de las operaciones de cobre , principalmente en la Repblica
Democrtica del Congo (RDC) y Zambia.

El 15 % restante de la minera de cobalto vino de los


productores primarios .
ESCENARIO GLOBAL

El consumo de cobalto en 1995 fue de slo


24.000 toneladas , pero aument a 60.800
toneladas en 2008 a una tasa anual
compuesta de crecimiento ( CAGR) del 7,4
% para el perodo de 13 aos .

Las previsiones realizadas por el grupo


internacional fiable sugieren que la industria
minera se estima que alcanzar 72.500
toneladas en la demanda para el ao 2011 .
TONELADAS DE COBALTO

2002 2006
PAIS (TONELADAS) (TONELADAS) % DE CAMBIO
EUROPA 11,1 13,73 24
JAPN 7,25 12,3 70
CHINA 4,3 11 156
E.E.U.U. 9,25 11,45 24
OTROS 5,2 7,52 45
TOTAL 37,1 56 51
PRODUCCIN DE COBALTO
REFINADO EN 2007 Y RESERVAS
TONELADAS x 1000 TONELADAS x 1000
PAIS MINA PRODUCCIN RESERVAS BASE DE LA RESERVA*
Australia 3,7 1,5 1,8
Brazil 1,15 29 40
Blgica 2,9 - -
Canada 5,65 120 350

China 13,25 72 470


Repblica Dominicana del
Congo 600 3,4 4,7

Cuba 3,9 1 1,8


Finlandia 9,1 - -

Francia 300 - -
India 1 - -
Japn 1,1 - -
Marruecos 1,6 20 n/a
Nueva Caledonia 0 230 860

Noruega 4 - -

Rusia 3,6 250 350

Sud frica 250 - -

E.E.U.U. 0 33 860

Uganda 700 - -
Zambia 4,6 270 680

* Incluye las reservas ms los recursos medidos e indicados


PROCESO SHERRITT GORDON
Este proceso es utilizado por Sherritt Gordon Mines Ltd. De Fort
Saskatchewan Alberta, Canada.
El proceso comienza donde los concentrados de flotacin son
acondicionados en un tanque con agua y de ah pasados a la primera
autoclave donde se le aade amoniaco y aire para llevar a cabo la
lixiviacin.
De la autoclave, el gas de escape sale y es enfriado, pasando a una
columna de absorcin para recuperar el amoniaco y reciclarlo.
El licor rico para a un intercambiador de calor, enfriando con agua, el
cual reduce la temperatura hasta 32 C y posteriormente a un
espesador.
Los flujos de la parte baja del espesador se filtran.
La solucin del filtro pasa de nuevo al espesador resco mientras que
los slidos son nuevamente acondicionados con una solucin de
amoniaco fresco y bombeado a una segunda autoclave de lixiviacin a
una temperatura de 80 C y 8,90 atm.
PROCESO SHERRITT GORDON
La pulpa lixiviacin de esta etapa tambin pasa a travs de un
intercambiador de calor y un espesador, donde la solucin de derrame
va de nuevo a la primera etapa de lixiviacin para ser mezclada de
nuevo con los sulfuros y formar la primera etapa.
Los slidos insolubles Fe2O3 y SiO2, del espesador de la segunda
etapa de lixiviacin, van al circuito de lavado en el cual son filtrados,
lavado, acondicionados 4 veces antes de ser descargados a los terreros.
El licor que derrama el primer circuito de lixiviacin se enva a un
precalentador y a una serie de 4 hervidores, los gases del primer
hervidor pasan a un separador, donde los gases son enviados a un
condensador para recuperar acua amoniaco.
Posterior a los 4 hervidores, la solucin pasa a un hervidor, donde se le
adiciona H2SO4, a una presin de 2 atm, para limpiar y eliminar
impurezas y formar CuS.
PROCESO SHERRITT GORDON
El licor va a una serie de 3 tanques de retencin, pasando a un filtro de
presin donde los slidos pasan a otro autoclave donde se adiciona
H2SO4 para extraer el Cu que pudo haberse quedado, pasa nuevamente
a un filtro a presin donde el slido se enva nuevamente al primer
circuito de lixiviacin.
El licor que va libre de cobre va a un precalentador a 48,90 atm y se
introduce aire.
Posteriormente va hacia un intercambiador de calor de vapor, luego a un
autoclave de oxhidrlisis, por medio de aire y de ah son oxidados para
formar sulfatos a una temperatura de 240 C y una presin 42,09 atm,
de nuevo pasa la solucin al precalentador para precalentar la solucin
libre de cobre.
La solucin que sale del precalentador, contenido 45 (g/l) de Ni, 1(g/l)
Co, 350 (g/l) sulfato de amoniaco, para ser enviado a otro autoclave para
llevar a cabo una reduccin con H2, esto sucede a una T = 200 C y una
presin de 31,82 atm, una vez completada la reaccin, pasa a un tanque
flash para reducir la presin el cual sirve de separador.
PROCESO SHERRITT GORDON
Los polvos que salen de abajo son llevados a un circuito de lavado en un
clasificador de rastrillo y pasa a un filtro agregando ms agua.
Los slidos que salen pasan a un secador de gas natural para obtener el
nquel en forma de polvo.
La solucin que sale del tanque flash es llevada a un tanque de reaccin
donde se le adiciona H2SO4 para formar sulfuros de cobalto, de ah
pasa a una oxidacin con NH3 y aire a una temperatura de 120 C y 7
atm. Para llevar el Co a su estado trivalente formndose el in
(Co(NH3)5) +3.
Posteriormente se acidifica con H2SO4, donde salen dos corrientes:
Ni(NH3)nSO4
Fe(OH)3
PROCESO SHERRITT GORDON
De la acidificacin pasa a una etapa de cementacin donde se le aade
Co en polvo, ah hay nuevamente dos corrientes, una que contiene Ni y
Co en polvo que va de nuevo a acidificacin y la otra va a reduccin
donde se le adiciona H+ a una T = 175 C y una P = 20 atm, de donde
sale a una serie de lavados como en el caso del Ni y as obtener el Co
en forma de polvo.
La solucin residual de reduccin va de nuevo al tanque de reaccin
donde se aadi el H2SO4 para ser vuelta a tratar.
NH3 y AIRE LIXIVIACIN
PRIMARIA

OXIDACIN Fe(OH)3
H2SO4

ACIDIFICACIN

Ni(NH3) n SO4
POLVO DE Co
CEMENTACIN

Ni y Co POLVO

Solucin residual
REDUCCIN H2
para precipitacin

Co EN POLVO
La recuperacin de sulfuro de
cobre-cobalto
Los minerales son tratados en un horno de lecho fluidizado para convertir los sulfuros de
cobre y de cobalto solubles en xidos de hierro y en hematitas insoluble.

La calcina posteriormente se lixivia con H2SO4 a partir de la recuperacin de cobre


electrolito gastado.

xido de concentrados se introducen en esta etapa de lixiviacin para mantener el


equilibrio cido en el circuito. Fe y Al se eliminan de la solucin de lixiviacin mediante la
adicin de cal, y Cu es por electrlisis en ctodos de cobre.

Una parte del electrolito gastado entra en el circuito de recuperacin de Co y se purifica


mediante la eliminacin de Fe, Cu, Ni y Zn antes de la precipitacin del Co como su
hidrxido.

Esto se logra mediante la adicin de cal para elevar el pH hasta que precipita el cobre
restante. Este cobre se enva de nuevo al circuito de cobre. A medida que se aade a
continuacin ms cal, un cobre-cobaltita precipita y se alimenta de nuevo al proceso de
lixiviacin. Hidrosulfuro de sodio se aade al precipitado de sulfuro de nquel. El sulfuro de
hidrgeno y carbonato de sodio se aaden entonces a precipitar sulfuro de zinc. La cal se
aade a continuacin a la saturacin para precipitar hidrxido de cobalto. En las etapas
finales, este hidrxido de cobalto se vuelve a disolver y el metal se refina por electrlisis.
Los ctodos de cobalto resultantes se trituran y se desgasific al vaco para obtener un
metal de cobalto puro.
TECNOLOGIAS DE
PRODUCCIN DE Co
Antes de producir un producto de cobalto, las impurezas deben ser
eliminadas - el grado en funcin en la especificacin del producto y las
ventas acuerdo de contrato. Hay varios, procesos probados bastante
satisfactorios y bien documentados de impureza de eliminacin, tales como:

Precipitacin de impurezas con la "cal" - es decir, la piedra caliza


(CaCO3) y / o lechada de cal (Ca (OH) 2);

La extraccin con disolvente (SX) para la eliminacin de cobre y de zinc,


e incluso de manganeso; adems de la separacin de cobalto-nquel;

El intercambio de iones (IX) para la eliminacin / pulido de zinc, cobre y


nquel.

La siguiente discusin se centra en algunos de los temas de ms


actualidad.
Remocin de Manganeso con
Aire / SO2
El Mn ha demostrado ser quizs la impureza ms
problemtica en circuitos de Co , especialmente en el
RDC, donde el Mn est presente en los minerales de Cu -
Co en cantidades significantes en el mineral heterogenita (
Co, Cu , Mn, Fe ) O ( OH ) , psilomelano ( xidos de
manganeso mezclado ) y manganito ( MnO (OH ) ) . Se
elimina slo en menor medida por el proceso de
precipitacin de cal tradicional .

El uso de Aire/SO2 o mezclas O2/SO2 para oxidar y


precipitar el Mn de SO4, el proceso ha sido recientemente
adoptado por primera vez a escala comercial , con xito
limitado , en la actual generacin de plantas coppercobalt
RDC incluyendo Tenke Fungurume y Ruashi .
Problemas de Extraccin por Solventes
El SX es a menudo un proceso preferido para la eliminacin de impurezas y la separacin de cobalto ,
ya que puede ser elegante y muy eficiente si se controla adecuadamente .

Control de pH en la etapa de extraccin, que requiere el uso de agentes de neutralizacin a base


de sodio , tales como NaOH y Na2CO3 . El sulfato de sodio altamente soluble es altamente
contaminante se considera un riesgo ambiental inaceptable que requiere el revestimiento de la
presa o la recuperacin de sulfato de sodio. El uso alternativo de amonio ( NH4OH ) da lugar a
problemas similares. Estos problemas son, quizs, ms manejable en las plantas ms pequeas.
Del mismo modo , los problemas inherentes de la oxidacin , la degradacin y la formacin de
impurezas son manejables en plantas pequeas , pero no tanto en las plantas ms grandes .
Tenga en cuenta tambin que los cobaltnickel reactivos SX tales como Cyanex 272 son
relativamente caros y los accidentes puede ser costoso .
Cyanex - 301 como se utiliza en Goro por mayor Ni / Co extraccin es esencialmente Cyanex -
272 con los tomos de oxgeno activo reemplazados por tomos de azufre . Como se ha
sealado en el apartado 4.6 anterior, es necesario tener cuidado ya que se oxida fcilmente y se
descompone a 272 en dos etapas - slo el primero de los cuales es reversible. Tambin se
requiere el control de proceso muy estrictas para asegurar que ningn ion frrico o cobre estn
presentes en la alimentacin , ya que estos elementos se extraen de forma irreversible y
envenenar el reactivo .
La desventaja obvia de cualquier proceso de SX es el riesgo de incendio y el alto costo de las
medidas de prevencin . Por otra parte, debido al riesgo de incendio , cualquier planta SX debe
estar ubicado bien al margen del resto de la planta - a veces imponer restricciones sobre lay-out
y el pis.
Resina en pulpa (RIP)
El proceso de RIP es anlogo al proceso CIP utilizado en la
industria del oro, pero, en vez de carbn activado, una resina
especialmente desarrollada similar a una resina IX se utiliza para
cargar el metal (s) de destino desde una suspensin.

Una aplicacin interesante es RIP potencial para extraer Co a


partir de una baja resistencia, corriente acuosa parcialmente
purificada y la transfiere en una alta resistencia, solucin de alta
pureza adecuada para el cobalto IX / EW; evitando as los
procesos alternativos de precipitacin y re-lixiviacin sucios,
ineficientes y costosos de cobalto intermedios. Al mismo tiempo,
manganeso y magnesio sern rechazados en gran medida.

Cuando se compara con SX, RIP tiene la ventaja de que la


neutralizacin se puede hacer en la pulpa con la cal en lugar de
utilizar sales de sodio, lo que no hay impacto ambiental adverso.
Tecnologa de Reconocimiento
Molecular (MRT)
MRT es similar a la de intercambio inico convencional, pero
emplea resinas hechos especialmente Superlig capaces de
apuntar a molculas especficas individuales. El proceso ha estado
en uso desde 1990 y ha sido ensayado con cierto xito en las
soluciones de cobalto para la remocin de Fe, Ni, Cu, Cd, Pb y Zn.
Un artculo de Van Deventer et al22 describen trabajos de
pruebas en la eliminacin de cadmio y uno por Izatt et al23 da
una actualizacin general sobre el estado de MRT aplicado al
cobalto.
MRT podr en el futuro cumplir un rol de nicho en la eliminacin
de impurezas problemticas individuales sobre una base
especfica para el proyecto. Desafortunadamente, no es una resina
con una selectividad para el Mn ms de Co (que resolvera el
problema de eliminacin de manganeso complicado) y, debido a
las resinas costosas y coste de uso de la resina, la economa
siguen siendo una barrera para la implementacin
La precipitacin de cobalto Producto
intermedio
Para muchos proyectos de cobalto , el producto final elegido es un precipitado intermedio . Hay un
nmero de reactivos posibles para esta precipitacin , incluyendo :

NaHS ( hidrosulfuro de sodio) o H2S - da una buena calidad de cobalto sulfuro


Ca ( OH) 2 - da un grado bajo (< 20 %) / hidrxido de sulfato bsico que contiene yeso
Na2CO3 - da un alto grado ( 35-43 %) de carbonato bsico
NaOH - da un alto grado ( 40-45 %) de hidrxido
Magnesia (MgO ) - le da un alto grado ( hasta 45% ) de hidrxido .

Todos los compuestos intermedios anteriores, excepto el sulfuro de alimentacin seran adecuados
para una posterior EW; pero tenga en cuenta que el uso de reactivos de sodio , aunque una opcin
popular, introduce problemas ambientales de sulfato de sodio como se describe anteriormente para
SX .
En la industria del nquel , la ruta de sulfuro es una opcin comn , ya que rechaza el manganeso
y da un producto limpio, fcilmente vendible. Es menos popular en el contexto de cobalto desde
el producto es menos vendible y , en el contexto de la RDC , el proceso es relativamente
complejo y de alto riesgo debido a la naturaleza txica de H2S y los peligros y complejidades de
la produccin y el almacenamiento .

La ruta de magnesio, desarrollo del proceso aplicado a minerales mixtos de hidrxido de nquel -
cobalto ( MHP) de produccin en los proyectos de laterita australianos.
Ventajas del proceso magnesia
Mucho ms limpio , producto de masa inferior a la cal :

Los materiales de fcil manejo .


El pastel de hidrxido se filtra y releached fcilmente .
Efectos algunos de rechazo de manganeso .
El sulfato de magnesio es muy soluble, pero , a diferencia de sodio , de magnesio puede
precipitarse de la solucin final con cal ; por lo tanto no necesitan ningn impacto en el dique de
colas y el medio ambiente .
Sin embargo , hay problemas con el uso de magnesia :

Gran cantidad de caras de alto grado de MgO requiere.


Por lo general importada desde EE.UU. o Australia - cuestiones logsticas , por lo tanto.
El reactivo es vulnerable a la hidratacin y el envejecimiento antes de su uso.
Associated CaO MgO en la forma de yeso en el producto.
Los grados de MgO varan notablemente en su eficacia; incluso con los grados ms reactivos , no
se disuelve todo el MgO y al menos 2 % informes al producto de cobalto .
Electrowinning de Cobalto ( EW )
Muchos proyectos de cobalto actuales han optado por
producir cobalto como ctodo , pero no todos aprecian
lo difcil que es hacer que el cobalto ctodo calidad en
grandes cantidades. Adems de los amplios requisitos de
purificacin de la solucin, el problema prctico
fundamental es la naturaleza altamente estresado del
cobalto que las placas en los espacios en blanco de
ctodo de acero inoxidable. La tensin aumenta con el
tiempo de deposicin y otros factores hasta que el
depsito de repente exfolia o forma " cscaras " en s
fuera del blanco , con consecuencias desastrosas para la
clula EW .
Electrowinning de Cobalto ( EW )
El proceso tradicional EW cobalto emplea ctodos - hoja
completa y las clulas no divididas como para el cobre y el
zinc .

Una desventaja particular de este proceso , adems del


importante esfuerzo manual necesario para la remocin y el
dao mecnico causado a los espacios en blanc, es la baja
de cobalto " mordida " ( Co ) alcanzable sobre la celda -
que es slo alrededor del 5 -10 gpl . Ms all de esto , el
cido formado en la clula causa demasiado
desprendimiento de gas hidrgeno en el ctodo y el
rendimiento de la corriente disminuye a niveles inaceptables .
Un bajo Co tambin significa que se requieren altas
velocidades de flujo , impactando negativamente en OPEX y
CAPEX aguas arriba de EW .

En Port Colborne cobalto refinera de Vale - Inco ( PCCR ) en


Canad , para evitar el problema peeling , cobalto se platea
como "rondas " - que son 1 discos " de dimetro ( ver Figura
5 ) depositados sobre lminas de acero inoxidable (
mandriles ) en los que un pintura epoxi termoendurecida
dielctrica se ha aplicado siguiendo un patrn adecuado
utilizando un proceso de serigrafa . Las placas de cobalto
solo en las reas expuestas de la ronda en blanco y es
fcilmente despojados , permitiendo que el proceso sea
mecanizada .

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