ANLISIS QUMICO

PROFESORA

ELVIRA BECERRA VSQUEZ

2017 I
 QUMICA ANALTICA
Es la parte de la qumica que estudia especialmente los
principios y mtodos tericos del anlisis qumico, el
objetivo principal es la determinacin de la sustancia
o de sus mezclas, primero determinando cuales son
los elementos o grupo de elementos que forman el
compuesto y despus determinar que cantidad de esos
elementos forman dicho compuesto.
Objetivos de la qumica analtica:
1. Desarrollo completo de la teora de los mtodos o anlisis.
2. El perfeccionamiento y argumentacin de los mtodos de
anlisis existentes.
3. La elaboracin cientfica de nuevos mtodos de anlisis que
corresponden a los requerimientos de la ciencia avanzada o
produccin moderna.
4. El anlisis de las sustancias naturales y del medio ambiente
(atmsfera, hidrosfera, litsfera.)
5. El control qumico de produccin y de trabajos de
investigacin de las diferentes ramas (Qumica, Bioqumica,
Biologa, Medicina, etc...)
Propsitos:
1. Establecer si la sustancia es orgnica o inorgnica.
2. Establecer las formas en que se encuentran los componentes
individuales de un compuesto dado. Ejemplo: S0, S=, SO32-,
SO4=, etcEl grado de oxidacin de los elementos ejemplos:
Fe2+, fe3+, etc...
3. Determinar la composicin y el contenido del componente
principal ejemplo: la cantidad de oro en un grafito, de hierro
en una hematita o en un material semiconductor, etc...
4. Establecer la frmula de una sustancia desconocida ejemplo,
de un mineral, de un compuesto sintetizado por primera vez
o de un preparado medicinal extrado de una planta, etc...
5. Establecer su estructura de un compuesto ejemplo: los
diferentes grupos OH-, CH2 ,etc
 ANLISIS QUMICO
Es el conjunto de mtodos y procedimientos para la determinacin de la
composicin qumica o de sus mezclas, primero se determina cuales son los
elementos o iones que esta compuesta la sustancia para despus determinar su
composicin cuantitativa.

CLASIFICACIN
Anlisis qumico cualitativo: es el conjunto de conocimientos ordenados para la
investigacin o descubrimientos de los constituyentes de la sustancia que se
analiza.
Anlisis qumico cuantitativo: consiste en la determinacin del contenido
cuantitativo o determinar que cantidad de cada una de las partes componentes de
la sustancia estudiada o determinar el porcentaje.
Por lo tanto es necesario hacer el anlisis cualitativo antes de
empezar hacer el anlisis cuantitativo, nos explica que por el
hecho de saber que elementos conforman el compuesto se
puede establecer que mtodo ser el adecuado para su
anlisis.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS

Debemos tener en cuenta los mtodos clsicos y los mtodos
modernos.

Mtodos clsicos: corresponde la reaccin misma de los

compuestos usando reactivo de grupo.

Mtodos modernos: tratamos en menor proporcin un elemento

(trazas) se usan tcnicas instrumentales.
 DIVISIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS
Se dividen en qumicos, fsicos, y fisicoqumicos.
a) Mtodos qumicos de anlisis: determinan la composicin de la sustancia a
analizar basndose en el empleo de las propiedades qumicas de los
elementos o iones (solubilidad, precipitacin, etc ...)
Q + R S
Ba2+ + SO4= BaSO4
b) Mtodos fsicos de anlisis: mtodos por los cuales se determina la
combinacin de la sustancia problema sin recurrir a reacciones qumicas, se
basa en propiedades como pticas, elctricas, magnticas, trmicas, etc...
Entre los mtodos fsicos pueden ser:
1) Anlisis espectral: Basados en los espectros de absorcin y emisin de la
sustancia.
2) Anlisis por luminiscencia (fluorescencia): Basado en la observacin de
la luminiscencia (brillo) de la sustancia a analizar
 3) Anlisis por difraccin de rayos x: estos mtodos se usan
para la investigacin de la estructura de la sustancia.
4) Anlisis por espectrometra de masa: se usa el
espectrmetro de masa (estructura)
5) Medicin de la densidad: se mide la densidad de la
sustancia a analizar (densmetro)

c) Mtodos fisicoqumicos de anlisis: son mtodos basados en

el estudio de los fenmenos fsicos que tienen lugar en el
curso de las reacciones qumicas. Dichas reacciones van
acompaadas con el cambio de color, densidad, intensidad de
color (colorimetra), conductibilidad elctrica.
Fe + KSCN Fe [ Fe ( SCN)6 ]
Solucin rojo sangre
 MTODOS DE ANLISIS CUALITATIVO
Segn la cantidad de sustancia que se trabaja se distinguen los
siguientes mtodos de anlisis cualitativo
Macroanlisis: se ensayan cantidades relativamente grandes de
sustancia (0,5 1g) o de solucin (20 50mL), las reacciones se
hacen en tubos de ensayo y la separacin se realiza por filtracin.
Microanlisis: se utilizan sustancias aproximadamente 100 veces
menores, es decir, miligramos de sustancia slida o unas dcimas
partes de milmetro de solucin.

Se llevan a cabo reacciones de alta sensibilidad que permiten

identificar varios cationes (componentes) por el mtodo
fraccionado. Las reacciones se desarrollan empleando el mtodo
microcristaloscpico (en portaobjetos), o bien el de la gota (en tira
de papel)
0,1mg ( en peso ) 0.01-1mL(vol.)
El semimicroanlisis: ocupa un lugar intermedio entre
macroanlisis y el microanlisis. La cantidad de sustancia a
ensayar en este mtodo es 1/20- 1/25 de la usada en el
macroanlisis lo que corresponde a 50 mg de sustancia slida
a 1mL de solucin.
0,01g (peso) 1mL - 10mL (vol.)

Los ensayos se realizan con cantidades menores de sustancia

en aparatos especiales, los resultados son ms precisos que
en los otros mtodos por lo tanto nos ofrece mayor ventaja.

Ultra microanlisis: se ensayan cantidades de sustancia menores

a 1 mg. Casi todas las operaciones analticas son efectuadas
con el microscopio.
0,1 -100 (peso) 10-2 - 10- 3 mL (vol.)
Diferencia entre anlisis Fraccionario
y Anlisis Sistemtico
Anlisis fraccionario:
Se emplea pequea porcin de muestra (hasta 2ml)
No interesa el orden de identificacin de los elementos.
Se usa para analizar pocos elementos iones.
Se emplea reacciones altamente especficas.

Anlisis sistemtico:
Se usa gran cantidad de muestra (5-15ml)
La identificacin de elementos sigue un orden establecido
(M.S.A)
Se emplea reacciones de separacin e identificacin.
 EXPRESIONES DE CONCENTRACIONES
1. Unidades de concentracin: los reactivos que se usan en qumica
analtica son:
1. Reactivos de laboratorio: cuyas concentraciones no es necesario
conocer ms que aproximadamente.
2. Reactivos de valoracin: cuyas concentraciones se deben conocer
con exactitud las unidades se conocen como W(g) soluto y V (L
mL ) de solucin.
2. Gramos por unidad de volumen: la concentracin se expresa en
funcin del nmero de gramos o miligramos de soluto por cada litro
mililitro de solucin.
3. Composicin porcentual: se basa en el % en peso y se expresa la
concentracin en funcin del nmero de gramos de soluto por 100g
de solucin ejemplo: una solucin de KCl al 6% se prepara
disolviendo 6gde la sal en 94g de agua.
4. Peso especfico: es el peso de la solucin de un nico soluto
en una medida de la concentracin del mismo en la solucin
ejemplo; el HCl de peso especfico 1,12 contiene 23,8g de
cloruro de hidrgeno por cada 100g de solucin.
5. Relaciones de volumen: esto mayormente se hace en cidos
minerales y el amoniaco se expresa en funcin de la relacin
de volumen del reactivo concentrado y el H2O. ejemplo; HCl
(1:3) quiere decir, que se la preparara con 1 volumen de HCl
concentrado y tres de agua.
6. Solucin molar y formal: solucin molar contiene una mol.gr.
de sustancia disuelta en un litro de solucin.

Una solucin formal contiene un peso frmula de sustancia en

c/litro de solucin
 PROBLEMAS:
1) a)Cuantos gramos de SrCl2.6H2O son necesarios para preparar 500 ml de una solucin
0,550N
b) Cual es la molaridad de la solucin y cuantos ml de AgNO 1,0 N sern necesarios
para precipitar todo el cloruro de 20 ml de solucin .
SrCl2 + 2Ag+ 2AgCl + Sr2+
Pe. SrCl2 = PM/2 PM SrCl2,6H2O = 266
a) W SrCl2,6H2O = (VxN) x eq x 133 gr SrCl2,6H2O/eq
W SrCl2,6H2O = 0,500 lt x 0,500. eq/lt x 133g/eq = 36,6g
b) M = 1/2 N = 0,275 M
N1 = 0,550
N2 = 1,000
V1 = 20,0 ml
V2 = ?
V2 = N1/N2 x V1 = 0,550 N x 20,0 ml / 1N = 11 ml
2) Una solucin 6,00 N de H2SO4 tiene una densidad de 1,18
g/mL, cual es la concentracin molar de la solucin.?

H2SO4 + 2OH- SO4= + 2H2O

Peq = PM/2
Molaridad = 1/2N = 3,00 M
Molaridad = 1 mol.g. H2SO4/1000gH2O =
= 1 mol.g. H2SO4/1Kg H2O

En un litro de solucin (1180g)

H2SO4 = 6 x 49 g = 294 gr = 3 mol.g

H2O = 1180 294 = 886 g = 0,886 kg

Molaridad = 3 mol.gr de H2SO4/0,886 Kgr H2O = 3,39 moles

 Segunda semana
LEY DE ACCIN DE MASAS
La mayora de las reacciones analticas son reversibles. Esto significa que los
productos de una reaccin dada reaccionan entre si al menos en alguna
cantidad para dar las sustancias iniciales. Consideremos una reaccin reversible
entre las sustancias A y B a una determinada temperatura para dar las
sustancias C Y D de acuerdo con la siguiente ecuacin

A+BC+D

Al principio de la reaccin solo se hallan presentes las sustancias A y B, a

medida que se producen las reacciones van disminuyendo sus concentraciones
y a cierta velocidad van a producirse C y D, entonces la velocidad de la reaccin
entre A y B en un momento dado es proporcional a las concentraciones
efectivas de A y B en este momento la velocidad directa se expresa de la
siguiente forma:

-d[A] / dt = -d[B] / dt = K[A][B]* = V1

 donde A y B son las concentraciones molares efectivas de A y B
respectivamente y K es una constante a una temperatura dada
entonces a medida que las sustancias C y D aumentan reaccionan
entre si a una velocidad cada vez mayor para dar A y B. La velocidad
de reaccin en un momento dado es proporcional al producto de las
concentraciones C y D.

d[C] / dt = -d[D] / dt = K[C][D]* = V2

dx / dt = cambio de velocidad con respecto al tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio estas dos velocidades son iguales.

K[A][B] = K[C][D]
K / K = [C][D] / [A][B] = K (constante de equilibrio)
En forma general: aA + bB +... cC + dD + ...
La constante de equilibrio se expresa: K = [C]c[D]d
[A]a[B]b
[A],[B],[C],[D] = concentraciones
a,b,c,d = coeficientes
K = constante de equilibrio

Esta ecuacin representa la ley de accin de masas, el

significado fsico de K esta dado por K/K indica
cuantas veces la velocidad de la Rx directa es mayor
que la velocidad la Rx inversa cuando las
concentraciones son iguales a T dada.
Ejemplo: en la ecuacin:

A +2 B C + D la velocidad de reaccin entre A y B es

proporcional a la concentracin de A y al cuadrado de
concentracin de B de aqu en el equilibrio.

[C][D] = K
[A][B] 2

De dos reacciones que se desarrollan al mismo tiempo la que se

desarrolla de derecha a izquierda es reaccin inversa y la que
se desarrolla de izquierda a derecha reaccin directa.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la
nivelacin de las velocidades de la reaccin directa e inversa que
se realiza como consecuencia del cambio de las concentraciones
en la unidad del tiempo.

NOTA: Esta ley slo es aplicable a los no electrolitos y electrolitos

dbiles en soluciones acuosas diluidas ms no en los electrolitos
fuertes y dbiles en soluciones acuosas concentradas.
 SISTEMAS HETEROGNEOS
Son sistemas formados por una solucin saturada en presencia de un
precipitado de la sustancia correspondiente.
Las diferentes partes de un sistema heterogneo separados unas a
otras por las superficies de separacin se llaman fases del sistema
heterogneo.

Ba2+ + SO4= solucin

precipitado BaSO4
Dos fases
Tipos de precipitado: pueden ser cuajosos (AgCl), cristalino (BaSO4),
granulosos (PbSO4), gelatinosos Al(OH)3, coposo AsO3 , Sb2O3 , etc
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Es el producto de las concentraciones o actividades de los iones
de un electrolito poco soluble en solucin saturada a
temperatura constante es una magnitud constante y se
designa por Ps. Las concentraciones o actividades entran en el
Ps con las potencias iguales al nmero de iones que toman
parte en el proceso de disociacin.
Ejemplo: Ca2+ + PO43- Ca3(PO4)2
Ps Ca3(PO4)2 = [Ca2+]3 [PO43-]2

Debemos tener en cuenta que para un compuesto poco soluble

dado que Ps < 10-7 podemos despreciar los coeficientes de
actividad y si Ps > 10 7 los coeficientes en actividad tienen
que ser considerados. Cuando consideramos el Ps < o igual
que 10-7 lo expresamos el Ps sin subndice. Ejemplo: Ps.AgCl
 Problema: Calcular el PS.AgCl a 25 0C, si la solucin
saturada de AgCl contiene 1,86x10-3 g/L

AgCl Ag+ + Cl-

Ps. AgCl = [Ag+] [Cl-]

Hallando la concentracin molar de [Ag+] = [Cl-]

PM.AgCl = 143,3 g/mol

CM = 1,86 x 10 3 g/L / 143,3 g/mol = 1,3 x 10-5 M
Ps. AgCl = [1,3x10-5] [1,.3x10-5] = 1,78 x 10-10

Entonces para determinar el Ps de un electrolito poco

soluble es necesario determinar su solubilidad a una
temperatura dada.
 SOLUBILIDAD
La solubilidad de un electrolito se calcula multiplicando la concentracin
por su peso molecular del compuesto y calculando la solubilidad a
partir del Kps o Ps de la siguiente frmula S = (Ps)

Las frmulas para encontrar la solubilidad a partir del Ps para los

diferentes electrolitos son:
1) compuesto de frmula 2) compuesto de la formula genrica
genrica AB: AB2:
ejemplo; ejemplo; Zn(OH)2
AgCl la solubilidad es Ps = S2, Zn(OH)2 Zn2+ + 2(OH-)
Ps = 10-10
[A+2] = S [B-] = 2S

Entonces S = (10-10) = 10-5

siendo: [A+2] = [Zn+2]
[B-] = [OH-]
Kps = S(2S)2 = 4S3
S = 3(Ps/4)
3) compuestos de la frmula genrica A2B3: ejemplo; Bi2S3
A2B3 A2 + B3 +
[A+3] = 2S
[B-2] = 3S
Ps = 108 S5
S = 5(Ps/108) para Bi2S3 S = -10-17 mol/L
Entonces en forma general:
AmBn el Ps = [Aa+] m [Bb]n
Donde:
[Aa+] = mS
[Bb] = nS

Ps = [mS]m [nS]n = mm x nn x Sm+n

 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
SOLUBILIDAD
1) Solubilidad del compuesto que se precipita: la separacin es mas
completa cuando menos soluble sea el compuesto que se precipita por
ejemplo: el Pb2+ puede ser precipitado como cloruro o como sulfuro o
como sulfato cuyos valores del Ps y solubilidad son los siguientes:
PbCl2
Ps (1,6 x 10-5)
Solubilidad (1,6 x 10-2) PbS
PbSO4 Ps (2,5 x 10-27)
Ps (1,6 x 10-8) Solubilidad (5 x 10-14)
Solubilidad (1,26 x 10-4)
Vemos que el compuesto mas soluble es el PbCl2 y el menos
soluble es el PbS por lo tanto la precipitacin en forma de
sulfuro es mas completa que en forma de cloruro.

2) Cantidad del reactivo precipitante agregado: la

precipitacin puede ser prcticamente completa solamente
con la condicin de que la cantidad del reactivo
precipitante que se agrega no sea menor que la cantidad
equivalente, es decir , la exigida por la ecuacin de la
reaccin, por lo tanto el exceso del reactivo precipitante
aumenta la solubilidad del precipitado.

En consecuencia el aumento de concentracin del

precipitado disminuye la solubilidad y el exceso de reactivo
precipitante aumenta la solubilidad (aunque sea pequeo)
3) El valor del pH de la solucin: para obtener una separacin
suficientemente completa de los iones hace falta regular el PH de la solucin
para ello se aade a la solucin en ensayo, cidos, lcalis o mezclas
reguladoras respectivamente.
4) Efecto ion comn: Un compuesto poco soluble en agua pura es an menos
soluble en una solucin que contiene un ion comn del mismo compuesto.
Por lo tanto en una reaccin cualquiera el desplazamiento puede producirse
a la derecha o a la izquierda por el principio de Lechetelier y en el caso
inverso cuando se le adiciona un in conn quedar la sustancia original sin
ionizar.
Entonces el efecto del in comn es el proceso por el cual disminuye la
disociacin por adicin de uno de sus iones
Ejemplo: El Ps de AgCl es 10-10. Calcular en cuanto disminuye la
solubilidad expresada en g/L cuando se aade HCl hasta obtener
una solucin 0,01N

Hallando la solubilidad del AgCl en agua: S = 10-5 g/L

Si el PMAgCl = 143 g/mol se obtiene
S = 143 x 10-5 g/L

Calculamos ahora la solubilidad en HCl 0,01N

[Cl-] = 0,01 en la expresin del Kps. Se tiene:
[Ag+] x 0,01 = 10-10 entonces [Ag+] = 10-8 ion gr de Ag+ / L
Por lo tanto la solubilidad disminuye casi como 100 veces con
respecto al agua pura que es 143 x 10-5
Conclusiones: Para las sustancias pocos solubles mas que el
valor de solubilidad interesa el Ps, es decir que toda vez que
una solucin se encuentra cationes A+ como aniones B- de
modo que su concentracin supere el Ps del compuesto AB,
la solucin resulta saturada de AB por lo tanto debe
precipitar.

Si Ki > Ps si tiene precipitacin

Si Ki = Ps la solucin esta saturada.
Si Ki < Ps no se tiene precipitacin, el precipitado se
redisuelve hasta Ki = Ps
5)Efecto salino: as como los electrolitos fuertes en una solucin
contiene un ion comn y este rebaja el grado de solubilidad existen
otros iones que no son comunes a dichos electrolitos los cuales
aumentan el grado de solubilidad a este efecto se llama efecto
salino, la causa fsica del incremento de la solubilidad esta clara,
limitados en sus movimientos por las fuerzas interinicas de los
iones chocan fuertemente con la superficie de los cristales del
compuesto, dicho compuesto aumenta su solubilidad debido a los
iones que no son comunes.
Ejemplos: una sal que contiene PbSO4 luego introducimos KNO3 o
NaNO3, el proceso de solubilizacion de PbSO4 aumenta debido a
estos iones que no son comunes.
Si el Ki < Ps la solucin no es saturada
Si el Ki = Ps la solucin ser sobresaturada
Si el Ki > Ps la solucin ser saturada

Nota: la adicin de un ion comn disminuye apreciablemente la

ionizacin tanto de un cido dbil como de una base dbil (este ion
comn proviene de una sal del mismo cido o de la misma base),
por lo tanto el equilibrio de la ionizacin tender hacia la izquierda
como resultado del aumento de uno de sus iones.
Ejemplo: La ionizacin del HAC.

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Si a esta disolucin se le agrega unos cristales de

NaC2H3O2 la concentracin de iones acetato
aumentarn por lo tanto aumenta la velocidad con
que los iones H+ se combinan con los iones acetato
y esto desplaza el equilibrio de la ionizacin del
cido actico hacia la izquierda.

Por lo tanto el grado de ionizacin del cido actico

disminuye.
 DISOLUCIN DE PRECIPITADOS
Cuandosetratadeunslidoquepuedeserun
mineral,unasal,olaformacindeun
precipitado,ladisolucinsedebehacerusando
cidos,basesuotrosreactivosen
concentracionesadecuadas.
Mecanismos de disolucin de Precipitados
1.- Por formacin de cido base dbil
2.- Por formacin de complejos de alta
solubilidad.
3.-Por proceso redox que cambia el
estado de oxidacin de uno de los dos
iones.
Nota: trabajo para los alumnos, estudiar
estos mecanismos.
 Tercera semana
SISTEMAS HOMOGNEOS
Son aquellos sistemas compuestos por una sola fase un soluto disuelto en
un solvente. Ejemplo; una sal cualquiera disuelta en H2O.

La solucin que forma el sistema homogneo no presenta ningn

precipitado. Todo puede ser una sustancia slida o gaseosa.

solucin de NaCl

Ionizacin: en la mayora de las soluciones acuosas que se utiliza en el

anlisis cualitativo son reacciones inicas. Para un analito es necesario
saber en que medida se desintegran los electrolitos formando iones en
solucin (ya sea que se disocian o se ionizan)
AB A+ + B-
Ki = [A+][B-]
[AB]
PRODUCTO IONICO (Ki) es el producto de las concentraciones de
los iones provenientes de la disociacin del compuesto en
solucin por ejemplo en el caso de:

CaSO4 Ca2+ + SO4=

Entonces el PI Ki esta dado por la relacin

Ki = [Ca2+] [SO42]

Cuando se aumenta gradualmente la concentracin de la

solucin el Ki aumenta, y alcanza la saturacin entonces Ki
toma el nombre de Kps
 IONIZACIN DEL H2O y PH
El agua se ioniza de la siguiente forma:
H2O H+ + OH-

El grado de ionizacin del H2O es muy pequeo se obtiene un Ion

OH- y otro H+ = 10-7 g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]

El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada

producto inico del agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14 [H+] = KH2O
[OH-]
PH = -log [H+] entonces log [10-7] = -(-7) = 7
En soluciones cidas el PH <7, en soluciones alcalinas PH
> 7 y en soluciones neutras PH = 7
POH = -log [OH-]

En disolucin neutra: PH = POH = 7

En disolucin cida: PH < POH PH < 7
En disolucin bsica: PH > POH PH > 7
GRADO DE IONIZACIN ( )
Es el nmero que indica que parte de la cantidad total del electrolito se
disocia en iones se llama grado de disociacin electroltica o de ionizacion
y se designa por .
En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias tan cercanas
y se considera la influencia de fuerzas electrostticas porque la
concentracin de las soluciones es bastante grande
=(K/C)

Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, etc... Cuyos grados de
ionizacion son grandes.
Los cidos de fuerza mediana son el H2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc...
Los cidos dbiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros...
Bases fuertes: KOH, NaOH
Bases dbiles: NH4OH
Determinacin de a partir de la constante de ionizacion de
electrolitos dbiles.
Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionizacin conduce al
equilibrio qumico y debe estar acuerdo con la ley de accin de masas.
AB A+ + B-
KAB = [A+] + [B-]
[AB]

constante de
ionizacin del
electrolito.
Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catin y anin y Cm la
concentracin de molculas no ionizadas del electrolito dado se tiene:
K = Cc x Ca .(1)
Cm
Si es el grado de ionizacion y C es la concentracin general
entonces:
Cc = Ca = C y Cm = C C = C (1-)
Cm = (1- )..en ( 1)
C x C = K
C(1-)
Entonces:
C2 = K
1-
Si el electrolito es lo suficiente mente dbil y la solucin
demasiado diluida su grado de ionizacion es pequeo y la
magnitud (1-) se reemplaza por la unidad.
Entonces:
C2 = K donde = (K/C)
Ejemplo: Calcular la concentracin de los iones OH- en la solucin
0.1N de NH4OH a 250C
KiNH4OH = 1,76 x 10-5
KNH4OH = [NH4+] + [OH-]
[NH4OH]
Designamos por X la concentracin de los iones OH-
NH4OH NH4+ + OH-
Entonces por cada ion OH- que se forma en la solucin aparece
un ion amoniaco
[NH4+] = [OH-] = X y NH4OH = C X
C: concentracin general del NH4OH en la solucin.
Entonces:
KNH4OH = X2
(C X)
X es muy pequeo con respecto a C

X2 = KNH4OH
C
X = (KiNH4OH x C) C =0, 1M
X = (1,76 x 10-5 x 0,1)
X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L

Determinar el grado de ionizacion:

= ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%
 SISTEMAS AMORTIGUADORES
Se llaman as aquellas mezclas que regulan la concentracin de los
iones H+ disminuyendo la influencia del factor que cambia el PH
de la solucin, estas mezclas reciben el nombre de soluciones
reguladoras, o mezclas amortiguadoras o soluciones tampn.

1) Mezcla de un cido dbil con su sal de base fuerte:

HC2H3O2 + Na2C2H3O2

[H+]= KHC2H3O2 [C.acido]/ [C.sal]

-log [H+] = log Kac log (C.acido)/(C.sal)

PH = P Kac log (C.acido)/(C.sal)

2) Mezcla de una base dbil con su sal de cido
fuerte:

NH4OH + NH4Cl

[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x C.base / C.sal

POH = PKbase log (C.base)/(C.sal)

PH = 14 POH PK base + log (C.base)/ (C.sal)

 Hidrlisis
Hidrlisis de una sal es la reaccin de un anin o de un catin
de una sal o de ambos con el agua
Ejem: H2O
NaNO3(S) Na (AC) + NO 3- (AC)

Tipos: 1.-Sales que producen disoluciones bsicas

la disolucin derivada de una base fuerte y un acido dbiles
bsica.
Ejem: La disociacin del acetato de sodio (CH3COONa) en agua
est dada por:
H2O
CH3COONa CH3COO- (ac)+ Na+(ac)
El Na+ hidratado no tiene propiedades ni acidas ni bsicas sin
embargo el ion CH3COO- es base conjugada del cido
CH3COOH :: tiene afinidad por los iones H+ entonces la
 CH3COO- (ac)+ H2O (l) CH3COOH(ac) + OH-
(ac)
La constate de equilibrio para esta reaccin es la constante de
ionizacin bsica del CH3COO-
Kb = [CH3COO-][ OH-] / [CH3C00- ] = 5.6 x10-10

Cada ion acetato se hidroliza produciendo un ion OH- :: la

concentracin de OH- en el equilibrio es la misma que el del
ion CH3COO- hidrolizado.
Podemos hallar el porcentaje de hidrlisis
% hidrlisis = [CH3COO-] hidrolizado x 100= [OH-] equilibrio
x100
[CH3COO-] inicial [CH3COO-] inicial
Ejem: calcular el PH de una disolucin de CH3COONa 0.15
MCul es el % de hidrlisis?
CH3COO- (ac)+ H2O (l) CH3COOH(ac) + OH-
(ac)
 Sol:
1.-Las concentraciones iniciales de los iones Na+ y
CH3COO- son las mismas 0.15 M (porque se iniciaba con
una disolucin de acetato de sodio 0.15 M)
H2O
CH3COONa CH3COO- (ac)+ Na+(ac)
15M 15M
De aqu solo se hidroliza los iones CH3COO- el resto se
desprecia.
CH3COO- (ac)+ H2O (l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Moles iniciales: 0.15 0.00 0.00

En el cambio: - x +x +x
0.15 -x x x
 Escribiendo la constante de equilibrio de la hidrlisis o la
constante de ionizacin de la base como:
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10 = x2
[CH3COO-] 0.15-x
Como la Kb es pequea y la concentracin inicial es
grande o 0.15
x2 = x2 = 5.6 x10-10
0.15-x 0.15
X= 9.2x10-6M
POH= -log [=9.2x10-6]
=5.04
PH=14- 5.04= 8.96
El % de hidrlisis = = 9.2x10-6M x 100%= 0.00061%
0.15M
 Ejercicio: calcule el PH de una disolucin de formiato de sodio
(HCOONa) 0.24M
b) Sales que producen disoluciones cidas
Cuando se disuelven en agua una sal derivada de un cido
fuerte como HCl y una base como NH3 la disolucin resulta
cida.
Ejem.
H2 O
NH4Cl (S) NH4+ (ac) + Cl-
El ion Cl- por ser la base conjugada de un cido fuerte no
tiene afinidad por el ion H+ y no muestra tendencia a
hidrolizarse, entonces el in NH4+ es el cido conjugado dbil
de la base dbil NH3 y se ioniza como sigue:
NH4+ ( ac ) + H2O ( l ) NH3+ ( AC ) +
H3O (ac ) o
NH4+ (ac) NH3+ (ac) + H+ (ac )
Est representa la hidrlisis del ion NH4+debido a que se
produce iones H+ , el PH de la disolucin disminuye, entonces
 Ka= [ NH3] [H+] = Kw = 1 x10-14 = 5.6x10-10
[NH4+] Kb 1.8 x 10-5
PH= - log[H+]
Ejem: calcule el PH de una disolucin de Al(NO 3)3 0.020 M
Solucin:
El Al(NO3)3 es un electrolito fuerte la disolucin inicial es:
H2O
Al(NO3)3 (ac) Al+3 ( ac ) + 3 NO3-(ac)
0.02 M 3x 0.02 lo se hidroliza el ion
Al+3
Llamamos x a la conc. de Al (OH)( H2O)52+ (ac ) y H+
en el equilibrio
 Al ( H2)63+ (ac ) Al (OH)( H2O)52+ (ac) + H+
Inicial : 0.020 0.00 0.00
Cambi : - x x x
Equilibrio 0.020-x x x

La constante en el equilibrio para la ionizacin es

Ka =[ Al (OH)( H2O)52+ ) ][ H+]/ [ Al(H20)62+] = 1.3 x10-5
Aplicando la aproximacin de que 0.02-x =0.02
tenemos:
x2 = x2 = 1,3 x10-5 = 5.1x10-4
0,02-x 0,02
El PH = - log (5.1x10-4)=3.29
 c) Sales que se hidrolizan tanto el catin como el anin
En las sales derivadas de un cido dbil y de una base dbil slo uno se
hidroliza.
Problemas de hidrlisis:
Prob: calcular el PH de una solucin que contiene 0.65gr/Lde KCN y % de
hidrlisis
Ka= 4x 10-10 ,Pa= K=39 , N=14, C=12
Solucin:
C solucin = 0.65g/L = 0.01M
65g/mol
KCN K+ + CN-

CN- + H2O HCN +OH-

[OH-]= Kw x Cs = 10-14x 0.001 = 10-3
Ka 10-10
POH= - log 10-3= 3
PH = 14- 3 = 11
% h= 0.001x100=10%
0.01
 CLASIFICACIN ANALTICA DE
CATIONES
Existe varios sistemas de clasificacin de cationes algunos autores tienen
en cuenta la disposicin de los elementos en la tabla peridica de
Mendeleiev o tambin teniendo en cuenta la solubilidad de loso
compuestos anlogos a los iones a separar.
Por conveniencia y para su mejor estudio los cationes se dividen en grupos
analticos basados en la diferencia de solubilidad de cloruros , sulfuros ,
hidrxidos y carbonatos de diferentes elementos.

1) Primer grupo de cationes: (Grupo de la )

Ag+, Pb2+, Hg 2 2+(cuyos cloruros son insolubles en cidos)
2) Segundo grupo de cationes: Son aquellos cationes cuyos sulfuros son
insolubles en cido diluido.
a) II a Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
b) II b As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ su reactivo precipitante es el en
medio cido
3) Tercer grupo cationes: Son aquellos cationes que
precipitan como hidrxidos o sulfuros con el
( polisulfuro de )
a) III a
b) III b

4) Cuarto grupo de cationes: Son aquellos cationes que

precipitan como carbonatos con el en
presencia de son

5) Quinto grupo de cationes: Son aquellos cationes que

no tiene reactivos de grupo son indiferentes a los
reactivos generados
Caractersticas analticas del Primer grupo de cationes
1) Con el HCl forma cloruros insolubles o poco soluble en H2O y en
acido diluido

2) El AgCl con el ac. (dil) es insoluble y con HCl(c) es poco

soluble
El AgCl con el NH4OH es soluble formando un complejo
AgCl + NH4OH Ag(NH3)2+Cl- + H2O
Amino argentato

3) El Hg2Cl2 con el HCl (conc) es insoluble

Hg2Cl2 + NH4OH ( NH2Hg2)Cl + NH4+ + H2O + HgO + Cl-

4) El PbCl2 + Pb2+ ins en exc de cido
PbCl2 +NaOH Pb(OH)2 tiene caractersticas
anfteras
Pb(OH)2 + H+ Pb2+ + H2O

Pb(OH)2 + OH- PbO2= + H2O

Entre los compuestos complejos tenemos

Los amoniacatos [Ag(NH2)]+

Los cianuros Ag(CN)2-, [ Hg(CN)4]2-

Los ioduros [AgI4]3- , [PbI4]2-

Caractersticas analticas del Segundo grupo de cationes

El reactivo del grupo es el es medio acido con un PH = 0.5

[H+ ] = 0.3M el mas soluble es el sulfuro de cadmio cuyo
P.S= 7.9x10-27 que se disuelve en cido concentrado y el
menos soluble es el HgS cuyo P.S = 1.6x10-52 es insoluble no
slo en HCl sino tambin poco disuelve en H2O regia HCl :
HNO2 3:1
Precipitan como cloruros as como el SbCl62-, SnCl62-, Son anfteros en
exceso de NaOH y cido el ,Sn(OH)2,Sb(OH)3 formando , SnO2=,
( estannito y antimonito) HSbO2
Reacciones de oxido-reduccin Ejm:
Bi(OH)3 + NaSnO2 Bi + SnO3= + H2O
Caractersticas analticas del tercer grupo de cationes
1) Son solubles en cidos pero insolubles en H2O por esta razn no
precipitan como sulfuros en medio cido
2) En presencia de mezcla amortiguadora de PH= 8.9 NH4 Cl y NH4 OH
precipitan como sulfuros la mayora del grupo III con ( NH4)2S
que es un reactivo de grupo , FeS, MnS , ZnS , NiS, y CoS
Los iones precipitan como hidrxidos.

3) Carcter qumico de los xidos y de los hidratos

Los hidrxidos del grupo III son bases dbiles y poco solubles en H2O o
pueden acusar propiedades anfteras as como el cromo es elemento
grupo VI forma xidos as como CrO , Cr2O3, CrO3
El CrO es un xido bsico corresponde al Cr(OH)2 base dbil forma sales
solamente con los cidos.
El tiene carcter anftero por formar sal no slo con los cidos sino con
las bases por ejm: el CrCl3, KCrO2,etc
El CrO3 es un oxido acido (anhdrido crmico) corresponde el acido crmico
H2CrO4 y H2Cr2O7 por lo tanto deducimos que se encuentra en la
solucin tanto en la forma de cationes Cr3+ como en la forma de CrO3-

Los xidos del Mn ( grupo VII) H2MnO2 H2MnO3 HMn04

permangnico

Manganoso , mangnico y permangnico

Se estudian como catin al Mn2+ y anin al MnO4-( permanganato)

Los hidrxidos de los elementos hierro, cromo y nquel ( grupo III) son
bases dbiles

M.S.A del Primer grupo de cationes

M.S.A del Primer grupo de cationes
PH.
Concepto: La acidez de una solucin acuosa se expresa en
trminos de pH . Mientras el pH se define como:
PH= -log 1/H+ En forma anloga se define POH y PKw
POH= - log OH-
PKw= -logKw o PH=-log[ H+ y POH= -log[OH-

Ejm calcule el pH del HCl 0.01M

[ = 0.01M o 10-2 M
PH= -log 10-2 = 2

M.S.A del III Grupo de cationes empleando bases

M.S.A del III Grupo de cationes
empleando bases
 6ta Semana:
Manejo de datos experimentales
Es necesario tener presente al manejo de datos experimentales obtenidos
para imponer limitaciones en cada paso del anlisis ejm: el diseo de
experimentos incluyendo el tamao de la muestra la exactitud de las
mediciones el n de anlisis que deben efectuarse
Cifras significativas: es el n mnimo de dgitos que se necesitan para expresar
cientficamente un valor sin que se pierda exactitud ejm: si tengo el n
54.025 este tiene 5 cifras significativas sin importar el sitio en que se
encuentra el pto decimal ejm: 54.025 micrmetros 5.4025 cm 0.54025
decmetros todos tienen 5cifras significativas
Redondeo:
Si el dgito siguiente a la ltima cifra significativa es mayor de 5 el n se
redondea al valor de la ultima cifra significativa. Ejm:
9.47 = 9.5
6.43= 9.4
Si el ltimo dgito es 5 se redondea a lo mas cercano ejm:
6.65= 6.7
8.85= 8.9.
Exactitud y precisin:

Exactitud: es el grado de concordancia entre el valor

medido y el valor real
El resultado analtico exacto es aquel que coincide con
el valor real de una cantidad medida
Casi nunca reconoce el valor absoluto verdadero la
definicin mas realista es que la exactitud es la
concordancia entre el valor medido y el valor real
aceptado ejm: el % de anlisis de una muestra de
cobre 24.8% , 24.93% y el valor del estndar reporta
el valor real del 25%
Precisin: define como el grado de concordancia entre
replicas de mediciones de la misma cantidad es decir es
la repetibilidad de un resultado. Por lo tanto la buena
precisin no asegura que haya una buena exactitud Ejm:
Al medir ciertas muestras una de las pesas sean
incorrectas ese error no afecta a la precisin pero si a la
exactitud
Mayor grado de precisin > probabilidad de obtener el
valor verdadero
Sera ilgico esperar un valor exacto cuando la precisin es
mala
Ejm: 29.8= 148.10/5 = 29.6
Errores:
La cantidad que se mide puede ser afectada por 2 tipos de
errores
Error determinado o sistemtico: Como su nombre lo indica
puede determinarse y probablemente evitarse o corregirse
son reproducibles.
Puede ser constante como el caso de una pesa sin calibrar que
se emplea en todas las pesadas
Puede ser variable pero de naturaleza tal que pueda corregirse
ejm: una bureta cuyas lecturas de volmenes sean errneos
debido a que contienen diferentes cantidades en diferentes
volmenes.
Algunos errores determinados conocidos son:
1) Errores instrumentales, equipos defectuosos pesas sin
calibrar , material de vidrio sin calibrar
2) impurezas en los reactivos la cantidad de reactivo empleado y
por lo tanto la cantidad de las impurezas aadidas son
precipitadas al tamao de la muestra
3) Errores de operaciones: pueden ser errores personales y
pueden reducirse por la experiencia y cuidado del analista en
las manipulaciones fsicas que efecte
4) Errores del mtodo: Son los errores mas graves de un
analizador estos errores no pueden cambiarse a menos que se
modifique las condiciones de la determinacin. El error del
mtodo se puede corregir. Un blanco del reactivo y este se
resta del resultado obtenido
Error indeterminado: Se llaman as incidentales o aleatorios se
revelan por las pequeas diferencias en las mediciones
sucesivas efectuadas por el mismo analista en condiciones
idnticas y es imposible predecirlas
Estos errores accidentales siguen una distribucin aleatoria y
tiene que aplicarse leyes matemticas de probabilidades para
llegar a una conclusin
El error indeterminado es un error fortuito impredecible que no
puede ser eliminado

Determine el significado de
a) Selectividad: indica preferencia de una sustancia sobre otra
b) Especificidad: La especificidad de un mtodo analtico implica
respuesta especifica. En general los mtodos no son tan
especficos
 Expresin numrica de la exactitud
La comparacin en el valor real o exacto con otra medida corresponde el
error

Error absoluto

Es la diferencia entre el valor experimental y el valor real

Error relativo

Viene a ser el error absoluto entre la magnitud de la cantidad medida

(valor real)
El valor relativo no tiene unidades y se expresa en % o en ppm
 Problemas de aplicacin
1) Se analiza una muestra de Ag y se dan los siguientes valores
a) 95.61% b) 95.71% c) 95.60%
calcular : Valor abosluto y error relativo si se considera 95.67% de Ag

2) En el anlisis del ion en el agua se reportan las siguientes replicas de

datos
Ca 10.9 ppm
10.6 ppm
11.2 ppm
9.7 ppm
Calcular a) el valor medio
b) el error absoluto
c) % de error relativo si se considera la expresin 12ppm exacta
3) Una caliza contiene CaO 30.12% Fe2 O3 2.69% se
reportan los datos de anlisis CaO 30.36% 2.61%
hallar el valor absoluto y relativo en %

4) Se determina dando un porcentaje de 0.95 siendo el

valor real de 1.01% Cul ser el valor absoluto y
relativo en %?
 MANERAS DE EXPRESAR LA PRECISION
Existen varias maneras de expresar la precisin:
n
Xi
Media( x)
i n
A) Desviacin Promedio: De un conjunto de mediciones es la
media de las diferencias de las mediciones individuales y la
media de las desviaciones
sin tener en cuenta el signo.
d
Todo se da en % = 100 = desviacin relativa promedio.
x
Donde:
- Xi= mediciones individuales.

X =media
x de las desviaciones
N=Numero de mediciones.
Ejemplo: Calcular la desviacin promedio y la desviacin relativa
promedio del siguiente conjunto de resultados analticos , 15,67g,
15,69g y 16,03g.

Xi Xi-X =d X = 47,39/3 =15,80

15,67 0,13
15,69 0,11 d = dp =0,47/3 =0,16g
16,03 0.23
47,39 0,47
0,16
100 =1.0% (relativo)
15,80
0,16
1000 =10 ppm.
15,80

Se puede expresar como cifras absolutas o cifras relativas en %, ppm.

B) Desviacin Estndar: La desviacin estndar de un conjunto
de mediciones individuales es la raz cuadrada de la media de
los cuadrados de las diferencias entre los valores medidos
individualmente y la media de las desviaciones.

Si las mediciones son un nmero mayor de 10, se obtendr una

mejor medicin de S.
La desviacin estndar es una mejor mediada que la desviacin
promedio por que da importancia a desviaciones mayores.

dp
Desviacin promedio de la media = d.p (media) =
n
S
Desviacin estndar de la media = S (media) =
n
Ejemplo: Dado los siguientes conjuntos de pasos, calcularla desviacin
promedio (d.p) y la desviacin estndar
de los valores individuales y
la desviacin promedio de la media y la desviacin estndar de la
media, expresar estos como valores relativos y absolutos: 29.8mg;
30.2mg; 28.6mg y 29.7mg.

X Xi X ( X i X )2
29.8 0.2 0.034
30.2 0.6 0.36
28.6 1.0 1.00
29.7 0.1 0.01
118.3 1.9 1.41

113,3
X= = 29,6
4 0,48
= 0,48mg (absoluto); 29,6 1000% 16 ppm
1,9
d.p =
4
dp (media) = 0,48 0,24 (absoluto)
4

0,24
1000% = 8.1 ppm relativo
29,6

S= = 0.69 (absoluto) 0,69 = 28 ppm (relativo)

1000%
S = coeficiente de variacin. 29,5

Coeficiente de variacin S (media) = 0,69 = 0.34mg (absoluto)

(0.34/29.6)1000%= 11 ppm 4

2
Desviacin tpica :

S=
X
i

X

N 1
 RECHAZO DE UN RESULTADO
Al hacer una serie de replica del anlisis uno de los resultados ser
muy distinto de los otros, habr que decidir si se rechaza o se
debe tomar en cuenta.
Desafortunadamente no existen criterios establecidos o uniformes
se recurrir al error accidental o variacin aleatoria.
Prueba Q: Es un estadstico ms correcto desde el punto de vista
estadstico para nmeros pequeos de observaciones y se
recomienda cuando es necesario una comprobacin.
La Q se calcula ordenando los datos en orden decreciente de valor.
La diferencia entre el nmero sospechoso y su vecino mas
cercano se divide por el mbito o sea por la diferencia entre el
nmero mayor y el nmero menor.
Q= A a= diferencia entre el vecino cercano (desvo)
w W= 0.94 - 0.41
Ejemplo: Numero de observaciones Q
3 0.94
4 0.76
5 0.64
6 0.56
7 0.51
8 0.47
9 0.44
10 0.41
0.00

Estos valores tabulados dan el valor de confianza del 90%

Ejemplo: Se reportan los siguientes conjuntos de anlisis de el Cl-
en alcuotas tomadas por separado de un suero ,
aparentemente uno de los valores es errneo. Determnese si
puede atribuirse esto a algn error accidental 103, 106, 107,
114 meq/L.
El resultado sospechoso es 114 difiere de su vecino ms cercano
(107) por 7 meq/L. El mbito es 114-103= 11 meq/L.

7
Q= = 0,64 el valor tabulado.
11
El valor tabulado para 4 observaciones es 0.76, el valor calculado
de Q< que el valor tabulado, por lo tanto no debe rechazarse
el resultado sospechoso.
Para llevar a cabo la prueba Q se arreglan los resultados en orden creciente de
magnitud y se marcan como X1, X2,.Xn. La diferencia entre un resultado dudoso
y el vecino mas cercano se divide entre el rango para obtener un cociente Q. Si esta
Q es igual o mayor que el cociente que se da en la tabla 3-3 para n resultados, se
rechazar el resultado dudoso.

Resultado dudoso(X1) Formula para comprobarlo n Q1 Q2 Q3

0.90 0.96 0.99 X 2 X1
Valor menor (X1) Q= X n X1 3 0.94 0.98 0.99
4 0.76 0.85 0.93
5 0.64 0.73 0.82 X n X ( n 1)
Valor mayor (Xn) Q= X n X1 6 0.56 0.64 0.74
7 0.51 0.59 0.68
8 0.47 0.54 0.63
9 0.44 0.51 0.60
10 0.41 0.48 0.57
Si Q 0.90 rechazo? Ordene la muestra en orden creciente de magnitud
Ejemplo: 1) Al realizar un anlisis por triplicado se obtienen los
resultados siguientes 30,13%; 30,20% y 31,23% Deber
rechazarse alguno de ellos?

Empleando la prueba Q resulta que debe conservarse el resultado

menor. El cociente Q para el resultado mayor 31,23% se calcula
como sigue.

X 3 X 2 1,03
Q 0,94
X 3 X 1 1,10

Como Q es igual a Q 0,90 se puede rechazar el resultado dudoso,

pero el margen es muy pequeo. De ser posible, deber
analizarse una muestra adicional y no soportar nicamente el
promedio de los resultados restantes.
T de student: Es un valioso auxiliar estadstico que se utiliza
para medir probabilidad, se usa para expresar intervalos de
confianza y para comparar los resultados de diferentes
experimentos.
X1 X 2 X1X 2
= intervalo de confianza t
S n1 n2
ts
X X =media
n
ts= T de student
n =numero de datos

ts
Otra Forma: X
n
 MUESTREO
Es el procedimiento que utiliza el analista para obtener
una muestra representativa para su respectivo anlisis.
Tipos: Slido, Liquido y Gaseoso
M. Slido: Si las muestras son de gran tamao lo que se
tiene que hacer es reducir de tamao poco a poco
utilizando morteros para formar 1 la muestra gruesa,
luego se pasa a un separador que consiste hilera de
pequeos canales inclinados acomodados en forma tal
que la muestra sale en diferentes direcciones. Luego la
muestra se muele hasta que pase por un tamiz de
cierta medida para ser homogeneizada.
Lquidos: Si el lquido es homogneo el procedimiento de
muestreo es fcil, es difcil si el liquido es heterogneo.
Ej: si el lquido pasa por un sistema de tuberas el
muestreo se realiza en diferentes puntos, de un lago o
de un ro las muestras se toman en diferentes puntos y
diferentes profundidades.
Los muestreadores son aparatos conocidos como
muestreadores de Gancho (para grandes cantidades de
agua), dicho muestreador consiste en una botella
sostenida dentro de un recipiente de metal pesado que
lleva a la botella a la profundidad deseada, la botella se
cierra automticamente despus que se ha llenado de
muestra.
Gases: debemos tener en cuenta el volumen
tomado y la velocidad de duracin del muestreo.
Se realiza mediante un aparato que se compone de
una columna llena de solucin en donde ocurre
una reaccin qumica dependiendo de qu
elementos podemos analizar y unos filtros que
recolectan las partculas, ese elemento queda
atrapado en la solucin donde ocurre la
reaccin.
 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

Una vez hecho el muestreo el analista verificara la

muestra y separa las interferencias.
Preparacin de una muestra:
1.- La preparacin de la muestra debe realizarse sin
perder ninguno de los analitos (se debe recuperar)
2.- Debe incluir transformes el analito a una forma
qumica para el mtodo de ensayo que va a
emplearse.
3.- Eliminar algunas interferencias en la matriz
4.-La preparacin de las muestras debe realizarse sin
adicionar nuevas interferencias.
5.- El analito debe diluirse o concentrarse para que sus
concentraciones queden dentro del mejor intervalo
para el mtodo que se aplica.
 ANALISIS CUANTITATIVO

Determina la composicin cuantitativa de elementos

iones o confinaciones qumicas que forman parte de las
sustancias y materias examinadas.

Importancia: El anlisis cuantitativo tiene enorme

importancia para la ciencia y para la industria.

Ejemplo: La formula qumica de una sustancia se

determina por el tanto por ciento de sus
constituyentes.
 CLASIFICACION DE LOS METODOS
CUANTITATIVOS DE ANALISIS
1) Mtodos Qumicos:
Los mtodos gravimtricos y volumtricos de anlisis
qumico permiten determinar la composicin
cuantitativa de sustancias muy diversas.
Estos mtodos qumicos muchas veces se encuentran
con grandes dificultades, por ejemplo el componente
que se determina en el anlisis debe ser separado
previamente de los que lo acompaan o tambin
cuando la sustancia que se analiza solo contiene
trazas o vestigios del componente a determinar.
Otras dificultades puede ser que la sustancia a
determinar no se pueda aislar por la cantidad nfima
que contenga la muestra y la otra puede ser mezclas de
compuestos similares a los de las muestras etc.

Desventajas de los mtodos qumicos:

1) Es el lmite relativamente bajo de su sensibilidad a
pesar de su exactitud relativamente alta en la
determinacin.
2) Por lo general es el tiempo que se emplea en el anlisis
tanto para gravimetra como para volumetra y por lo
tanto en produccin industrial juega un papel decisivo.
2) Mtodos Fsico Qumicos de Anlisis:
Se basan en las propiedades fsicas del sistema que se
investiga, producida por reacciones qumicas no deben
confundirse con el anlisis fsico qumico, porque este
anlisis estudia las propiedades fsicas de los sistemas
en dependencia de su composicin.
Ventajas de los Mtodos Fsico Qumico de Anlisis:
Se distinguen por su gran selectividad, sensibilidad y
rapidez de realizacin de las determinaciones
analticas.
Se mide en minutos el tiempo necesario para efectuar el
anlisis por los mtodos indicados posteriormente.
 Divisin de los Mtodos Fsicos y Fsico Qumicos de
Anlisis

1) M. Electroqumicos de Anlisis, basadas en la utilizacin de las

propiedades electroqumicas de las sustancias que se analizan.
2) M. Espectrales de Anlisis, se basan en las propiedades pticas
de las sustancias que se investigan.
3) M. Cronatograficosde Anlisis, basadas en la utilizacin de los
fenmenos de adsorcin selectiva.
4) M. Radiomtricos, basadas en la medicin radiactiva de un
elemento dado.
5) M.de Anlisis de Espectrometra de Masa, se basan en la
determinacin de la masa de los atomos, molculas y los
radicales ionizados por separado.
 ANALISIS GRAVIMTRICO
Se denomina al mtodo en que se mide en la masa de la
sustancia, pesndola en la balanza analtica.

Determinaciones Gravimtricas: Se denomina al anlisis

gravimtrico cuya determinacin se realiza directamente
midiendo la masa por medio de la pesada.
EL Peso y la Masa: La medida de la cantidad de sustancia en
masa cuya unidad es el Kg (unidades S.I)

La diferencia entre Peso y Masa se expresa por: P=mg

Donde: g=aceleracin de la gravedad en el punto dado.
Determinaciones Gravimtricas : Se divide en 3 tipos
1) Pertenecen las determinaciones en que el componente a
determinar se separa cuantitativamente de la sustancia
problema y se pesa.
Ejemplo: El contenido de ceniza en la hulla.
Se pesa la hulla a analizar, se quema en un crisol, el residuo se
calcina hasta que la masa de ceniza restante deje de
disminuir, esta ceniza restante se pesa exactamente y se
determina el contenido de ceniza en %.
Muestra pesada 100%
Masa de ceniza x%
masa.de.ceniza 100
X%
muestra. pesada
2) Pertenecen las determinaciones, la que compromete a
determinar, se elimina por completo y el residuo se pesa.
Ejemplo: Determine la humedad de los materiales.
3) A este tercer tipo pertenecen las determinaciones
cuantitativas del compuesto qumico que puede ser separado
y pesado ( la sustancia aislada no debe contener impurezas
ajenas).Ejemplo: Determinacin del azufre.
El azufre no puede ser aislado en forma pura, sino que se debe
convertir a SO4 y se determina como sulfato de Bario.
Masa de azufre masa de BaSO4
32,06 233,40
Donde 32,06 masa atmica del azufre y 233,40 es la masa
molecular del BaSO4

masa.de.BaSO4 masa.atmica.de.S
Masa de azufre =
masa.molecular.de.BaSO4
 m.molecular.de.BaSO4 32,06
Masa de S =
233,40

Si se expresa en gramos:
Muestra pesada ----- 100%
Masa de azufre ------ x%

masa.de.azufre
X% = 100
muestra. pesada

Mtodos Gravimtricos?
a) Por volatilizacin
b) Por precipitacin
 MECANISMO DE PRECIPITACION
1) El primer paso en la precipitacin es la formacin de partculas
diminutas de precipitado denominados ncleos, el proceso de
formacin de estas partculas se llama nucleacin.
2) Es el perodo de induccin ocurre antes de la nucleacin, este
perodo de induccin vara segn el precipitado, por ejemplo:
en el caso del AgCl es muy corto, en el caso del BaSO4 es largo
en soluciones muy diluidas.
La velocidad de precipitacin depende de las velocidades de otros
procesos como son nucleacin y crecimiento de partculas,
estas velocidades dependen de la sobresaturacin Q-S. El mejor
precipitado ser cuando se ajusta las condiciones de Q (el valor
ms bajo) y S sea relativamente grande.
Q: concentracin
S: solucin
 CONDICIONES PARA LA PRECIPITACIN ANALITICA
Un precipitado analtico debe estar formado por cristales perfectos
de tamao bastante grande, para poder filtrarlo con facilidad.
Los cristales perfectos deben estar libres de impurezas en el
interior y presentan una superficie mnima para la adsorcin de
impurezas.
El precipitado debe ser poco soluble para que la prdida de
precipitado fuese mnimo por solubilizacin.
La sobresaturacin relativa =
QS
S
Q = Concentracin molar de los reactivos mezclados, antes que
ocurra la precipitacin .
S= Solubilidad molar del precipitado, cuando el sistema ha
alcanzado el equilibrio.
 TECNICAS DE PRECIPITACION DILUIDA
1) Precipitacin en una solucin diluida; Q se mantiene bajo.
Para tener mejor precipitado posible Q debe ser bajo y S
relativamente grande.

2) Adicin lenta del reactivo precipitante con buena agitacin: Se

obtiene una buena precipitacin mediante esta tcnica, la
agitacin impide que el agente precipitante se concentre
mucho en determinadas zonas.

3) Precipitacin a PH adecuado: El pH es muy importante para una

buena precipitacin o precipitacin cuantitativa (ya que
muchos precipitados, son solubles a pH cido : la velocidad de
precipitacin es menor)
4) Precipitacin en una solucin caliente: La solubilidad (S) del
precipitado aumenta con la temperatura, un aumento de S
hace disminuir la sobresaturacin.

5) Digestin del precipitado: La digestin se efecta cuando el

precipitado est en contacto con el licor madre, mientras se
est calentando.

La digestin hace que el precipitado envejezca, el tamao de las

partculas aumenta la superficie de la partcula disminuye.
Gracias a esta tcnica el precipitado puede filtrarse mejor. La
digestin logra cierta perfeccin interna en la estructura
cristalina del precipitado.
 PRECIPITACION DE UNA SOLUCION
HOMOGENEA

En este procedimiento el in precipitante se genera lentamente

en la solucin mediante una reaccin qumica homognea, el
reactivo precipitante no se adiciona si no se genera.

Ejemplo: El Al en solucin cida, se aade urea , no se formara

precipitado hasta que la solucin hierva por una 1 hora y se
haya aumentado el pH y se obtenga una precipitacin
cuantitativa. Al2(SO4)3 , lo mismo con el Ba para formar BaCrO4
 IMPUREZAS DE LOS PRECIPITADOS
1) Co precipitacin: Arrastre de impurezas, que son solubles en
el curso de la precipitacin analtica, se puede reducir al
mnimo mediante al lavado del precipitado, pero no siempre
es posible eliminarlos.
2) Adsorcin superficial: Se produce en todos los precipitados,
cuando el precipitado tiene una superficie de contacto muy
grande.
Por ejemplo, en el precipitado de AgCl aadiendo AgNO3 en
exceso, la Ag ser el ion de adsorcin primaria en el
precipitado de AgCl, en este caso el ion contrario ser un ion
extrao como el NO3.
La digestin del precipitado hace que la superficie de contacto
disminuya y hace que el precipitado sea ms denso.
3) Oclusin: Es un tipo de co precipitacin en el cual las impurezas son
atrapadas dentro de un cristal de crecimiento.
Uno de los tipos es cuando los precipitados crecen de tal manera que
existen huecos en los cristales.
Otro tipo de oclusin, la absorcin superficial durante la precipitacin
tiene una funcin importante.
La mejor manera de evitar la oclusin es impedir que ocurra, y una
forma es la digestin, es conveniente efectuar una purificacin
mediante reprecipitacin.
4) Inclusin Isomorfa: Los compuestos que tienen frmulas del mismo
tipo y cristalizan en formas geomtricas similares se denominan
isomorfas.
5) Acarreo: El precipitado que se usa para coprecipitar, el in poco
concentrado se denomina agente de acarreo o acarreador.
6) Posprecipitacin: Es un tipo de impureza o algn compuesto extrao
que precipita por sobre del precipitado, que se encuentra en su licor
madre.
OBTENCION DE RESULTADOS
Despus de precipitar, lavar el precipitado, deber calentarse y
pesarse.
El peso de un elemento o in que se va a determinar se calcula a partir
del peso del precipitado con la ayuda de un factor gravimtrico.

Factor Gravimtrico (F)

Factor =

F=

Resultado de un anlisis gravimtrico

presipitado( g ) F 100
%desconocido
muestra( g )
CLCULOS EN EL ANLISIS GRAVIMTRICO
Relacionar la masa de un precipitado para gravimetra con la
cantidad de la especie precipitada en el analito de partida.
El tratamiento consiste en relacionar las moles del producto con
las moles del reactivo.

Ejemplo:
1) Se disuelve una muestra de aleacin con HCl 12M, se neutraliza
con citratos, los cuales permiten mantener el hierro en solucin
a pH cercano a la neutralidad.
2) El calentamiento de la solucin (NH4) en presencia de una base
(NH4OH) con DM6 causa la precipitacin en grado cuantitativo
del precipitado rojo complejo de Ni-DM6; el producto se filtra,
se lava con H2O destilada Fra y seca a 110 C, se pesa..
Supongamos que se sabe el contenido en Ni, del acero es
alrededor del 3 % y se desea analizar una muestra de 1.0 g de
metal Que volumen de solucin de DM6 al 1% en alcohol,
debe usarse para que se tenga un exceso del 50% de DM6 en el
anlisis. Supongan que la densidad alcohlica es de 0.79 g/mol.
Solucin:
Puesto que el contenido en Ni es de alrededor de 3% se tiene que
1.0 g de acero aproximadamente 0.03g de Ni lo que
corresponde.

1 Se halla los moles de Ni = 5.11 x 10-4 mol de Ni

2 Hallamos la cantidad requerida de DM6- para esta cantidad:
2(5.11x10-4 mol de Ni)(116.12 g DM6/mol) = 0.119 g DM6-
Dado que una mol de Ni2+ requiere 2 moles de DM6-
3 Hallamos el exceso del 50% de DM6-, que ser (1.5)
(1.5)(0.119g) = 0.178 g
Esta cantidad de DM6 est contenida en

= 17.8 g solucin alcohlica.

4 Hallamos el volumen usando la densidad alcohlica

178 g
Vol. = g
= 23 ml
0,79 mol
Si una muestra de 1.163g de acero se analizo y formo un
precipitado de 0.1795 g Cual es el % de Ni en el acero?
Solucin:
1) Por cada mol de Ni en el acero se formara un mol de
precipitado.
0.1795 g de precipitado corresponde a:

0,1795 g
g =6.213x10 mol Ni (DM6)2
-4
283,93 mol
2) Por lo tanto el contenido de Ni en la aleacin ser
(6.213x10-4 mol Ni)(58.71 g/ mol Ni) = 0.03647 g de Ni
3) El % de peso de Ni en el acero ser

x 100 = 3.135 %

Otra forma de ver el problema es:

Si 58.71 gr de Ni (1 mol) producirn 288.93 g/mol de producto.
Si llamamos X al peso de Ni en la muestra se escribe

g.de.Ni.en.la.muestra X 58,71

g.de. producto. formado 0,1795 288,93

X= 0.03647 g de Ni
 MANERA DE LAVAR Y FILTRAR LOS PRECIPITADOS
Formas de evitar las impurezas:
Lavando el precipitado se puede disminuir la co precipitacin y la adsorcin
superficial. Su precipitado que se forma rpidamente podr filtrarse y por
decantacin lavarse varias veces con agua en el embudo.
En muchos casos ocurre una peptizacin del precipitado, si se emplea agua
pura como liquido del lavado. La peptizacin consiste en que parte del
lavado precipitado vuelve a tomar forma coloidal. Por ejemplo:
AgCl (coloidal) AgCl(s)
AgCl(coloidal) coagulacion
AgCl(s)

peptizacio
Las partculas coloidales n
son tan pequeas que atraviesan el papel y otros
medios de filtracin as se pierde parte del precipitado por causa de la
peptizacin.
Se evita con la digestin
 CALENTAMIENTO DEL PRECIPITADO
Despus de haber filtrado y lavado el precipitado
deber secarse y pesarse.

El calentamiento tiene varios fines:

Uno de ellos es remover el agua del precipitado.
Volatilizar impurezas presentes.
Transforma el precipitado en un compuesto diferente
ms o menos fcil de pesar.
 VOLUMETRA
Se llama anlisis volumtrico al mtodo de anlisis
cuantitativo en que la medicin de la masa se efecta
por medio de la medicin de los volmenes.
La esencia del anlisis volumtrico es la combinacin
total de las sustancias que interaccionan o sea una
disolucin preparada a partir de una muestra pesada
de una sustancia que se somete a un anlisis ,se
combina con otra disolucin de concentracin
exactamente conocida.
Cuando las sustancias interaccionan se consumen por
completo se denomina punto de equivalencia
entonces las sustancias que entran a reaccionar son
equivalentes.
Se hacen los clculos indicando exactamente el
volumen del componente a determinar en la
muestra que se analiza.

Punto de equivalencia: Es el momento en que la

reaccin qumica llega al final o sea cuando las
sustancias que interaccionan se consumen por
completo en este momento cambia la coloracin de
la sustancia que entran en la reaccin ya sea de las
sustancias ajenas (indicadores).
 Criterios de aplicabilidad de las reacciones
qumicas en el anlisis volumtrico

Las reacciones que se utilizan en el anlisis volumtrico

deben cumplir las siguientes exigencias:
1. La reaccin debe ser prcticamente irreversible.- En este
caso no hay posibilidad de desplazar el equilibrio de la
reaccin introduciendo un exceso de reactivo.
2. El momento final de la reaccin.- Punto final de la
reaccin o el punto de la equivalencia debe ser
fcilmente perceptible, debe haber un cambio de
coloracin de las sustancias que entran en la reaccin o
de sustancia ajenas as como indicadores.
3.- La reaccin debe verificarse rpidamente.- En
forma instantnea.
4.- Las condiciones exteriores no deben influir en sus
propiedades ni en los productos finales.
 Prctica:
para realizar una buena determinacin por mtodo
volumtrico es necesario lo siguiente:
1. Una disolucin de trabajo (valorada, valorante o patrn)
es decir la disolucin de una sustancia que entra en
reaccin con la sustancia que se determina de
concentracin exactamente conocida.
2. Recipiente de medicin: bureta , pipeta en buenas
condiciones. el procedimiento que consiste en aadir
una disolucin a la otra con fines de determinar la
concentracin de una de ellas de denomina titulacin.
 Comparacin de los mtodos
gravimtrico y volumtrico
1. La medicin de la masa en el curso de la
determinacin se sustituye por la medicin del
volumen.
2. A la medicin exacta cuantitativa no se someten los
productos de la reaccin qumica en la cual se basa
la determinacin as como en el anlisis
gravimtrico.
3. Una disolucin se aade a la otra no en exceso, sino
en cantidad rigurosamente equivalente.
 Ventajas del mtodo volumtrico

1. Rapidez con se realizan las determinaciones, la medicin

del volumen exige mucho menos tiempo que la de la
masa Ejm: para determinar la concentracin H2 SO4, por el
mtodo gravimtrico demora 10 horas, mientras que la
misma determinacin por mtodo volumtrico ocupa 15 a
20 min.
2. La reaccin que acompaa a la formacin de los
precipitados en el mtodo gravimtrico son reducidas en
cambio en el anlisis volumtrico son reacciones diversas.
(redox, neutralizacin, formacin de complejos).
3. La precisin del mtodo volumtrico es algo menor que
del mtodo gramtico.
 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS
VOLUMTRICOS

1. Mtodo de neutralizacin.- Se emplean reacciones de

neutralizacin.
2. Mtodo de precipitacin.Se basa en las reacciones de
precipitacin
3. Mtodo de formacin de complejos. Se basan en las
reacciones que se acompaan de la sedimentacin de
los participantes o la formacin de los compuestos
complejos.
4. Mtodo de oxido-reduccin.- Basada en la utilizacin
de reacciones redoxs.
 Clculo del anlisis volumtrico
Todos los clculos para este anlisis se hacen a base de
la ley de los equivalentes, a partir de los datos
obtenidos en el curso de la titulacin

Se puede calcular:
1. Cantidad de sustancia que se determina.
2. Su concentracin en la disolucin.

Clculo de la sustancia que se determina en la

disolucin a titular.
Ejemplo:Paraprecipitarclorosegastan10mlde
AgNO31NCuantosgdeclorohayenladisolucin
setitula?
170gdeAgNO3quecontienen1000mlde
disolucin1N,precipitaron1equivalentegramosea
35.5gdecloro,mientrasque10mldedisolucinde
AgNO31Nprecipitarnelnmerobuscadodegde
cloro.

AgNO3disolucin1NCl
1000ml------------35.5g
10ml----------------X

X=0.355g
 Clculo de la disolucin que se titula
Los clculos se realizan valindose de la regla siguiente.
Los volmenes de 2 disoluciones de diferentes sustancias que
reaccionan entre si , por completo , son inversamente
proporcionales a las normalidades de estas disoluciones.
= sea V1 x N1 = V2 x N2
N1= Normalidad de la 1era disolucin.
N2= Normalidad de la 2da disolucin.
V1=Volumen de la 1da disolucin.
V2=Volumen de la 2da disolucin.
Por lo tanto si los volmenes de 2 disoluciones que reaccionan
entre si completamente son iguales, entonces las normalidades
de estas disoluciones, son iguales.
Para hallar estas 4 magnitudes es preciso conocer las otras 3.
MTODOS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN
DE LA DISOLUCIN VALORANTE
CONCENTRACIN.- Es la magnitud que indica que cantidad
de sustancia disuelta se encuentra en un volumen
determinado de disolucin (o esta disuelto en un volumen
determinado de disolvente).
La concentracin se expresa por varios mtodos, a menudo
se expresa como la normalidad y ttulo.
TITULO.- Es el N de gramos de la sustancia que se encuentra
en 1ml de disolucin.
El ttulo puede expresarse tanto con respecto a la sustancia
de trabajo (sustancia valorante) como a la sustancia que se
determina.
 TTULO CORRESPONDIENTE A LA SUSTANCIA DE
TRABAJO (T s.t)
Con el N de gramos de la sustancia de trabajo que se contien
en en 1ml de disolucin. Por ejemplo, si en una etiqueta se
encuentra inscrito TNaOH = 0.003181 gr/ml de NaOH-, 1ml de la
cual contiene 0.003181 gr de NaOH puro. (De la palabra ttulo
proviene el trmino Titulacin).
El producto del valor del ttulo correspondiente a la sustancia
de trabajo por el volumen de disolucin gastada para la
titulacin de la sustancia que se analiza (en ml), indica cuantos
gramos de sustancia de trabajo han entrado en reaccin con la
sustancia que se determina.
De aqu es fcil determinar la masa de la sustancia a
determinar, contenida en la disolucin que se ha titulado,
conforme a la ley de los equivalentes.
 TTULO CORRESPONDIENTE A LA SUSTANCIA
PROBLEMA (T s.t/s.d)
Se denomina ttulo correspondiente a la sustancia a determinar (g.)
equivalente a la masa de sustancia de trabajo (en g.) que contiene
1ml de disolucin de trabajo o lo que es lo mismo la cantidad de
sustancia que se determina titulada por 1ml de disolucin de
trabajo.
Ejm. Determinar el ttulo de NaOH teniendo el titulo de H 2SO4 =
0.004912 g/ml; la proporcin es:
H2SO4 ------------------- NaOH
49.04g ----------------- 40.00g
0.004912 --------------- T H2SO4 / NaOH
T H2SO4 / NaOH = 0.004912 x (40.00/49.04) = 0.004006 g/ml
De Na OH es decir: 1ml de disolucin de H2SO4 titulada a
0.004006 g. de Na OH y n mililitros de esta misma disolucin de
H2SO4 titulan 0.004006 n g. de NaOH.
 CLCULO DEL RESULTADO DEL ANLISIS A
PARTIR DEL TTULO
Es necesario determinar la cantidad de sustancia que
contiene la disolucin a titular cuyo volumen es
desconocido.
Ejm. En la titulacin de una disolucin de NaOH se
gastaron 10 ml de H2SO4 cuyo ttulo es igual a 0.004904
g/ml, Qu cantidad de NaOH contiene la disolucin a
titular?
Eq NaOH = Eq H2SO4
40.00 = 49.04
m=TxV
m = 0.004904 x 10.00 ml
de donde m = (40.00 x 0.004904 x 10ml)/49.04 = 0.04 g.
Normalidad.- Es el N que indica cuantos equivalentes g.
de sustancia contiene 1Litro de disolucin.
N = eq / litros
N = (meq) / ml
Equivalente = gramo / peso equivalente
mili equivalente = miligramo / peso equivalente
Eq = gr / peso equivalente
m eq = miligramo / peso equivalente

Titulante A mgr .B = (ml A)(NA)(peso B)

Titulante B %B = (mgr .B/mgr. muestra) x 100 ml
 RELACIN ENTRE TTULO Y NORMALIDAD
La normalidad de la disolucin de trabajo se designa con la
letra N indicando abajo a la derecha las frmulas de las
sustancias de trabajo. Ejm. N H2SO4 la exactitud de la
Normalidad en el anlisis volumtrico es la misma que en
la expresin del ttulo.
Ejm. Expresar la forma de Normalidad H2SO4 la
concentracin de la disolucin de trabajo con T H2SO4 =
0.004912 g /ml.
Clculos.
N H2SO4 = (TH2SO4 x 1000)/EqH2SO4 = (0.004912 x
1000)/49.04 = 0.10017 = 0.1002N
 CLCULO DE LOS RESULTADOS A PARTIR DE LA
NORMALIDAD
Por este procedimiento se calcula la concentracin de la
disolucin que se analiza, expresada en su Normalidad
(eq . g/l) si es conocido el volumen de la disolucin que
se titula (valindose de la ley de los equivalentes).
Ejm.
Con la titulacin de una disolucin de NaOH se gasta
25.50 ml de disolucin de H2SO4 0.1002N
Si 1ml de disolucin de H2SO4 contiene 0.1002eq.g de
H2SO4, entonces 25ml de esta disolucin contienen.
(0.1002 x 25.50)/1000 = 0.002555 eq .g. de H2SO4
Respectivamente la disolucin que se ha titulado
contiene el mismo nmero de equivalentes gramo de
NaOH, entonces la disolucin de NaOH contiene.
0.002555 x 40.00 = 0.1021 gr. de NaOH.
Entonces los clculos se reducen a:
(0.1002 x 25.50 x 40.00)/1000 = 0.1021 gr.
de NaOH

FACTOR DE CORRECCION: (F) NP/NT. (Se toma

como referencia la Normalidad terica)
 PATRON PRIMARIO:

Caractersticas:
1.-Extremada pureza (comprobar su pureza con mtodos
conocidos).
2.-Estabilizar, no deber alterarse en el ambiente.
3.-Ausencia de agua de hidratacin, si la sustancia es
higroscpica o eflorescente ser difcil secarla y pesarla.
4.-Fcilmente asequible a un precio responsable.
5.-Peso equivalente razonablemente alto. (El peso
necesario de un compuesto para Normalizar o
preparar una disolucin de determinada
concentracin aumenta directamente con su peso
equivalente). (El error relativo de la pesada
disminuye al aumentar el peso. Un peso equivalente
alto tendr a reducir los errores por pesada).
 DISOLUCIN PATRN
Propiedades.
1.-La concentracin debe permanecer constante para
evitar tener que Normalizar de nuevo.
2.-La reaccin con el problema debe ser rpida tras cada
adicin.
3.-La reaccin entre el reactivo y el problema debe ser
completa.
4.-Se debe describir la reaccin entre el reactivo y el
problema mediante una ecuacin qumica igualada.
5.-Se requiere de un punto final adecuado.
 VOLUMETRA DE PRECIPITACIN

Los mtodos volumtricos basados en la formulacin de

sales de plata poco solubles, se utilizan para el anlisis
de la plata as como para determinar iones tales como
cloruro, bromuro, yoduro, y tiocianato.
 CURVAS DE VALORACIN PARA
REACCIONES DE PRECIPITACIN
El conocimiento de la curva de titulacin (o sus caractersticas)
son de gran ayuda para entender fcilmente el parmetro
medible en las proximidades del precipitado de equivalencia
que sufre una variacin brusca que posibilita la determinacin
del precipitado final.
Por. Ejm. Si titulamos 100 ml de una solucin de NaCl 0.1N con
una solucin valorada de AgNO3 0.1N.
Si a la solucin de NaCl agregamos una cantidad de AgNO3 se
formara un precipitado de AgCl. Nuestro propsito ser
estudiar de que manera varia la concentracin del ion Ag+ en
funcin del reactivo valorado que se agrega (en este caso el
P.S juega un papel importantsimo).
La curva que resulta puede ser construida experimentalmente
conforme al clculo terico.
a.-Punto inicial, cuando no se ha iniciado la titulacin ser
ciertamente [Ag+] = 0
b.-Puntos previos al de la equivalencia, supongamos que se
agrega 5 ml de la solucin 0.1N de AgNO3 quedan sin
reaccionar 95 ml de solucin 0.1N de NaCl, en su volumen
total de 105 ml.
[Cl-] = (95/105) x 0.1 = 9.05 x 10-2 mol / l.
c.-Cuando se agrega 30 ml de AgNO3 0.1N el volumen total 130
ml.
[Cl-] = (70/130) x 0.1 = 5.38 x 10-2 mol / l.
d.-Si agregamos 95 ml de solucin de AgNO3 0.1N
[Cl-] = (5/195) x 0.1 = 2.56 x10-3 mol / l.
En c/u de estos casos la concentracin de iones Ag+ estar regida
por la constante de Kps del AgCl que corresponde al equilibrio
con los iones Cl- antes calculados.

P. SAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.2 x 10-10

a.-Entonces
P.Ag+ = P.S / [Cl-] = 1.2 x 10-10 / 9.05 x 10-2 = 1.3 x 10-9 mol / l.
P.Ag+ = -log [Ag+] = 8.89

b.- [Ag+] = 1.2 x 10-10 / 5.38 x 10-2 = 2.2 x 10-9 mol / l.

P.Ag = 8.66
[Ag+] = 1.2 x 10-12 / 2.56 x 10-3 = 4.7 x 10-6 mol / l.
P.Ag = 5.33
c.-El punto de equivalencia en este punto no hay exceso ni de uno ni de
otro reactive.
Entonces
[Cl-] = [Ag+] = (P.S)1/2 = 1.1 x 10-5 mol / l P.Ag = 5.0

d.-Exceso de reactivos, supongamos que sobrepasamos el punto de

equivalencia y agregamos un exceso de solucin Titulante de 2 y de 10
ml respectivamente, entonces [ ] los iones Ag. Se calcula sencillamente.
[Ag+] = (2/202) x 0.1 = 9.9 x 10-4 mol / l. P.Ag = 3.0
[Ag+] = (10/2.0) x 0.1 = 4.8 x 10-3 mol / l. P.Ag = 2.32
Llevndolo al grafico observamos la brusca variacin del potencial
del ion Ag+. En las proximidades del punto de equivalencia
dicho fenmeno justifica la factibilidad de la titulacin.

Funcin P es
el log negativo
De su concentracin
molar
PH = - log [H+]
ARGENTIMETRA O ARGENTOMETRA
Es el mtodo volumtrico de precipitacin ms importante,
cumple como reactivo valorado una solucin de AgNO3 dicho
mtodo se denomina argentimtrico o argentomtrico.
Estos mtodos se clasifican segn el mtodo de determinar el
precipitado final.
1.-Mtodos Sin Indicador.
a.-Por igualdad de enturbiamiento (Gay Lussac).
b.-Titulacin al precipitado claro.
2.-Metodos Con Indicador.
a.-Por formacin de un precipitado coloreado (Mohr).
b.-De formacin de un ion complejo coloreado (Volhard).
c.-Con indicadores de absorcin (Fajaus).
Mtodo de Mohr.-En este mtodo el precipitado final de la
valoracin del Cl- con AgNO3, es detectado por la aparicin de un
precipitado coloreado, el indicador es K 2CrO4.
Si en una solucin coexisten 2 iones capaces de precipitar con el
mismo reactivo, el hecho de que precipite, uno u otro ion estar
en funcin del P.S de cada uno de los precipitados y de la relacin
de concentraciones de aquellos iones precipitantes.
En el mtodo de Mohr, el agregado de AgNO 3 a una solucin que
contiene Cl- produzca, 1ro la precipitacin de AgCl mientras que
el precipitado rojo de Ag2CrO4 aparezca justo cuando el ion Cl- se
haya precipitado. (Deber regular la concentracin del indicador).
Calculamos la concentracin ptima del CrO 42- teniendo en cuenta
los P.S tanto del CrO4 2-como el AgCl.
P.S AgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.2 x 10-10
P.S Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4] = 1.7 x 10-12
En el precipitado de equivalencia se verifica que:

[Ag+] = [Cl-] = (P.S AgCl)1/2 = 1.5 x 10-5 mol / l.

Entonces, esta concentracin de Ag satisfacer al ps de Ag2CrO4

Entonces:
[CrO4] = P.S (Ag2CrO4 / [Ag+]2) = 1.7 x 10-12 / (1.1 x 10-5)2 = 0.015 M

Precipitacin Fraccionada: se habla de precipitacin fraccionada

cuando se tiene una mezcla de iones con la misma
concentracin y un reactivo precipitante. Se observa que
alcanza el Kps Antes es decir para la menor la concentracin del
reactivo precipitante.
Ejm. Si tenemos Cl- y CrO42- en la misma concentracin (0.1M) y
AgNO3 0.1M entonces gota a gota se pone en contacto con
AgNO3 y resulta que:
Ag+ + Cl- AgCl
2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Entonces la concentracin de [Ag+] necesarios para que
comiencen a precipitar AgCl y Ag2CrO4 se calculan con los Kps
P.S AgCl = [Ag+] [Cl-] = 1.78 x 10-10
P.S Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4] = 1.1 x 10-12
[Ag+]AgCl = PS AgCl / [Cl-] = 1.78 x 10-10 / 10-1 = 1.78 x 10-9
[Ag+]Ag2CrO4 = ( PS Ag2CrO4 / [CrO4] )1/2 = (1.1 x 10-12 / 10-1)1/2 =
3.3 x 10-5
Por lo tanto el primero en precipitar ser AgCl siendo este Kps
Mayor menos soluble.
Curvas De Titulacin de Cl-, Br-, y I-.
Curvas de titulacin de 40 ml de una solucin de halogenuro
0.01M con nitrato de Ag 0.1M
Se titula 40 ml de NaCl 0.01M con AgNO3 0.01M. P. Ag?
a.-cuando se aade 20ml de AgNO3.
b.- cuando se aade 40 ml de AgNO3.
Solucin.
Kps AgCl = 1.0 x x10-10
a.-Cantidad de Cl- en la solucin 20 ml x 0.01M = 0.20
0.20 / 60 ml = 0.033
[Ag+] se halla por el Kps
Kps = [Ag+] [Cl-]
1 x 10-10 = [Ag+] [0.03]
[Ag+] = 3 x 10-8
Log [Ag+] = -7.5
P. Ag = 7.5
AgNO3 0.01M (ml)
VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
Se basa generalmente en el cambio brusco de PH que se produce
en las proximidades del precipitado de equivalencia.
El margen del PH en que ocurre tal cambio vara de una
valoracin a otra y est determinado por la naturaleza y
concentracin de la especie analizada como el valorante.
Es muy importante el indicador que se debe seleccionar para
deducir la curva de valoracin.
Indicadores.
Son compuestos tanto naturales como sintticos, cambian de
color segn el PH de la disolucin en que estn disueltos.
Los indicadores se utilizan para indicar el precipitado final de los
valores acido, base.
Los indicadores acido-base son compuestos orgnicos que se
comportan como acido o como bases dbiles.
Las reacciones de disociacin o protonizacin de los indicadores
conllevan un reordenamiento estructural interno responsable
del cambio de color.
La reaccin es la siguiente:
1. H2O + HIn H 3O+ + In-
(color cido) (color bsico)
2. In- + H 2O InH+ + OH-
(color bsico) (color cido)
HIn = principal componente en disoluciones cidos fuertes y el
responsable del color acido del indicador.
In- = representa el color bsico (responsable del color bsico).
Las constantes de equilibrio para estos procesos son:
1.- Ka = ([H 3O+] [In-]) / [HIn]
2.- Kb = ([InH +] [OH-]) / [In-]
Tipos De Indicadores Acido Base.

Con todos los indicadores acido base tienen estructura que le

permiten clasificarlos en cerca de media docena de
categoras.

1.-Indicadores de ftalenios: son indicadores incolores en

disoluciones ligeramente cidos y presentan diferentes
colores en medio alcalino los f ftalenios, son poco solubles en
H2O (pero si en etanol).
Ejm. La fenolftalena es el indicador ms conocido en este grupo
cuya estructura
El 2do equilibrio forma un anillo quioncito que forma color a la
molcula que la contiene, el margen del PH est entre 8.0 -
9.6.
2.-indicadores de sulfotalenios: la ms conocida es la
fenolsulfotalenia (rojo fenol), tiene 2 equilibrios solo interesa
el 2do que se desarrolla en el rango de PH 6.4 - 8.0.
3.-indicadores aso.-Cambian de color del rojo al amarillo, al
aumentar la basicidad, los ms comunes son el naranja de
metilo y el rojo de metilo.
 Algunos Indicadores Acido Base
Nombre comn Margen de uirje Cambio de Color
PH Acido Base
Azul de timol 1.2 2.8 rojo amarillo
Amarillo de metilo 8.0 9.6 amarillo azul
Amarillo de metilo 2.9 4.0 rojo amarillo
Anaranjado de metilo 3.1 4.4 rojo amarillo
Verde de Bromo cresol 3.8 5.4 amarillo azul
Rojo de metilo 4.2 6.3 rojo amarillo
Rojo de cloro fenol 4.8 6.4 amarillo rojo
Azul de bromo timol 6.0 7.6 amarillo azul
Rojo de fenol 6.4 8.0 amarillo rojo
Rojo neutro 6.8 8.0 rojo amarillo-naranja

Purpura de cresol 7.4 9.0 amarillo purpura

Fenolftalena 8.0 9.6 incoloro rojo
Timoltaleina 9.3 10.5 incoloro azul
Amarillo de alizaima 10.1 12.0 incoloro violeta
Variables que Influyen en el Comportamiento de los Indicadores.
-la temperatura.
-la fuerza inica del medio.
-la presencia de disolventes orgnicos.
-la presencia de partculas coloidales.
Influyen en el intervalo de PH a que determinado indicador
cambia de color.
Curvas de Valoracin de cidos Fuertes o Bases Fuertes.
Tanto la sustancia que se ha de analizar como el reactivo, son
fuertes la reaccin de neutralizacin son:
H3O+ + OH- 2H2O
Y la deduccin de la curva de esta Valoracin es anloga a la
curva de Valoracin por precipitacin.
Valoracin de un cido Fuerte y una Base Fuerte
Ejm. Dedzcase la curva de valoracin de 50.0 ml de HCl 0.0500N
con NaOH 0.1000N
Redondeemos los datos del PH a dos decimales
1.- PH inicial, la disolucin 5 x 10-2M en HCl est totalmente
disociado
[H3O+] = 5.00 x 10-2
PH = -log (5.00 x 10-2) = -log5.00 log10-2
PH = -0.699 + 2 = 1.301 = 1.30
2.-Ph despus de aadir 10 ml de NaOH entonces el volumen de la
disolucin es 60 ml se ha neutralizado parte del HCl-.
Entonces
[H3O+] = (50.00 x 0.0500 10.00 x 0.1000) / (60.00 ml) = 2.50 x 10-2
PH = 2 log2.50 = 1.60
3.-Ph despus de aadir 25 ml de NaOH, entonces la disolucin
no contiene exceso de HCl ni de NaOH la disociacin del H2O
determina el PH.
[H3O+] = [OH-] = (KW)1/2 = 1.00 x 10-7
PH = 7.00
4.- PH despus de aadir 25.10 ml de NaOH aqu.
[NaOH] = [(25.10 ml x 0.1000) (50.00 x 0.0500)] / 75.10 = 1.33 x
10-4
Aqu la concentracin de los iones hidrxido procedentes del
agua son despreciables respecto a la concentracin [NaOH]
entonces:
[OH-] = 1.33 x 10-4 ; luego el POH = 3.88
PH = 14 3.88 = 10.12
Titulacin de Base Fuerte con un cido fuerte.
Esta titulacin se basa en encontrar una curva experimental al
graficar la variacin de PH en funcin de la cantidad de
Titulante agregado (1 se escribe la reaccin entre el Titulante
y el analito).

Ejm. Titulacin de 50 ml de KOH 0.0200M con HBr 0.1000M.

La reaccin entre el Titulante y el analito es;
H + OH- H 2O
Puesto que la constante de equilibrio es 1/KW = 1014 ; es decir
que cualquier cantidad de H+ agregado consume una cantidad
equivalente de OH-. Entonces calculamos el volumen del HBr
necesario para alcanzar el p.equivalente.
Para hallar el V.equivalente del Br.

[Ve(ml)] (0.1000M) = (50.00 ml) (0.0200M)

Ve = 10.00 ml.

Vale decir que cuando se ha agregado 10 ml del Titulante la

titulacin estar terminada.
Antes de este volumen, hay un exceso de OH- sin reaccionar, y
despus de este volumen, abra un exceso de H+ en la solucin.
Antes del punto de equivalencia, al adicionar 3.00 ml de HBr se
habrn titulado 3 decimas del analito.
Entonces la concentracin de OH- que permanecen en el matraz
ser.

[OH-] = (10.00-3.00 / 10.00) (0.0200M) (50.00 / 50.00 + 3.00)

Conc. Inicial factor de dilucin
de OH

[OH-] = 0.0132M
[H+] = KW / [OH-] = (1.0 x 10-14) / (1.32 x 10-2) = 7.78 x 10-13M
PH = 12.12
En el punto de equivalencia.

En esta regin la cantidad de H+ agregado es la necesaria para

reaccionar con todo el OH-, entonces la disociacin del agua
determina el PH.
H2 O H+ + OH-
X X
KW = X2
entonces X = 1.00 x 10-7M
luego PH = 7.00
El PH es igual a 7.00 solo si la titulacin implica un cido fuerte y
una base fuerte.
Despus del punto de equivalencia.
Se aade un exceso de HBr a la solucin; entonces la concentracin
del exceso de H+ en 10.50 ml esta dado por:
[H+] = (0.1000) (0.50 / (50.00 + 10.50)) = 8.26 x 10-4M

Concentracin factor de volumen

inicial de H+ dilucin total de solucin

PH = -log [H+] = 3.08

El exceso de volumen es.
Va = 10.50 ml
Entonces
El exceso = Va Vc = 10.50 10.00 = 0.50 ml de HBr
Titulacin de un cido Dbil con una Base Fuerte
(100 ml) CH3.COOH 0.1N con NaOH 0.1N.
En este caso no se puede admitir que la concentracin de iones
H+ es igual a la concentracin total del acido en solucin,
puesto que su masa principal est presente como molculas
no ionizadas (solo una parte insignificante del acido ioniza con
la formacin de iones H+).
Para calcular el PH se parte de la ecuacin de la constante de
ionizacin de un acido dbil correspondiente.
a) clculo del [H+] y PH antes de la titulacin en la solucin de un
acido dbil.
b) calculo de H+ y PH en caso de la titulacin, estn presentes un
acido dbil y su solucin.
c) calculo de H+ y PH en el precipitado de equivalencia, estn
presentes en la solucin solo la sal de un acido dbil y de una
base fuerte.
a.- HAn H+ + An-
Entonces la constante de ionizacin:
KHAn = [H+] [An-] / [HAn] ------------------(1)
En la solucin a cada ion H+ que se forma le corresponde
[An-] = [H+] un An-
De (1) obtenemos: [H+]2 = KHAn.CHAn
[H+] = (KHAn.CHAn)1/2 -----------------(2)
Para calcular PH se aplica log a la ecuacin (2) e invertir los
signos y se obtiene.
-log [H+] = (-1/2 x log KHAn) (1/2 x log CHAn)
PH = (1/2 x PKHAn) (1/2 x log CHAn) -----------------(3)
Utilicemos la ecuacin (1) para la deduccin:
KHAn = ([H+] [An-]) / [HAn]
Se dice que la sal Me An esta disociada por completo el acido
poco ionizado, entonces casi todos los aniones An- estn
presentes en la solucin. Entonces se deduce:

C An- se considera = a la concentracin de la sal e An

[An-] = C An = C Me An

Por lo tanto de la ecuacin anterior obtenemos:

-log [H+] = KHAn (CHAn / C An-)

De donde: -log [H+] = -log KHAn log (CHAn / C An-)

Entonces: PH = PKHAn log (CHAn / C An-) -------------(4)
En el punto de equivalencia:
En la solucin est presente la sal McAn formada por un acido
dbil y una base fuerte, entonces la sal se hidroliza con
respecto al anin.
An- + H2O Han + OH-

Entonces: K = ([HAn] [OH-]) / [An-] [H2O] obtenemos la

constante de hidrlisis
KH2O = Kh = ([HAn] [OH-]) / [An] -----------------(5)

Pero KH2O se puede obtener de las magnitudes del producto

inico del H2O (a 25C).
Entonces [OH-] = KH2O / [H+] sustituyendo en la ecuacin (5).
Kh = ([HAn] [KH2O]) / ([An-] [H+])
Pero: [HAn] / ([An-] [H+]) = 1 / KHAn
Luego: Kh = KH2O / KHAn en (5)
Kh = ([HAn] [OH-]) / [An-] = KH2O / KHAn------------------(6)
Como se ve por cada molcula de HAn, una molcula de OH-
[HAn] = [OH-] teniendo en cuenta la ecuacin (6).
[OH-]2 / C An = KH2O / KHAn Y
[PH-] = (KH2O.C An / KHAn)1/2 --------------------(7)
Aplicando log. E invirtiendo signo se tiene.
POH = 7 - .PKHAn .log C An-
PH = 7 - .PKHAn + .log C An- ------------------(8)
Titulacin de 100 ml de HC2H3O2 con NaOH 0.1N
NaOH agregado exceso de en ml C acido Clculos PH
en ml acido de base C sal
0 100.00 - - PH= (4.76/2)-1/2log0.2 2.88
2.0 98.0 - 98.2 3.07
15.0 85 - 85/15 PH= (4.76)-log85+log15 41.01

31.0 69 - 69/31 PH= (4.76)-log65+log31 4.41

50.0 50 - 50/50 PH= (4.76)-log50+log50 4.76

90.0 10 - 10/90 PH= (4.76)-log10+log90 5.71

99.0 1 - 1/99 PH= (4.76)-log0.1+log99.0 6.70

99.9 0.1 - 0.1/99 PH= (4.76)-log0.1+99.9 7.76

100 - - - PH= 7 + (4.76/2)+1/2log0.1 8.88

Pe - 0.1 - [OH -] = 10-4 ; [H+] = 10-10 10

100.1 - 10.0 - [OH-] = 10-1 ; [H+] = 10-12 12

TITULACIN DE CIDO ACTICO 0.1N CON
NaOH 0.1N
Titulacin de cidos Dbiles con Bases Dbiles.
Parea realizar una titulacin de un acido dbil y viceversa, nos
damos cuenta que no hay ningn salto de PH, por lo que no se
titula con precisin, el color del indicador no cambia
bruscamente sino poco a poco.
El punto de equivalencia es igual a 7 es decir coincide con el
punto de neutralizacin esto sucede a una condicin que el
PKac = PK base osea que el acido o base que reaccionan son
de igual fuerza.
Por Ejm. Si titulamos el HAC con NH4OH o viceversa. Forma la sal
que se hidroliza por la ecuacin:
NH4+ + CH3COO- + H2O NH4OH + CH3COOH
Donde Kh = ([NH4OH] [CH3COOH]) / ([NH4+] [CH3COO-])
PH = 7 + .PK cido .PK base
Titulacin del HAC 0.1 N con NH4OH 0.1N
 Curvas de Titulacin de acido Poliprotico
Los valores sucesivos de las cts. Acidas difieren en orden de
magnitud por ejm. Los valores de Ka, Ka2, Ka3, etc en el H3PO4
son: 7,5x10-2 (H3PO4) 6,8X10-2(H2PO4) 4,8X10-13 (HPO4-2)
Reaccionan con una base en cierta proporcin, pero la mayor
parte de la base va reaccionar con el acido mas fuerte este
caso es el H3PO4.
Si la Ka es > 104, o mayor el pH se puede considerar del acido
mas fuerte ignorando el acido mas dbil, utilizando la
ecuacin de Henderson y Hasselbalch

a)Ph = pKa + log [ HB-]/ [H2B]

b)pH=pKa2 + log [B-2]/[HB-]

Ejemplo: Titular 500 ml de H2B 0.1 M con NaOH 0.100M donde
las contantes de disociacin son Ka1= 1,0x10-3 y K2 = 1x10-7
Calcule el pH en varias etapas de la titulacin empleando los
mtodos de aproximacin usuales y graficar la curva de
titulacin?
a) pH inicial consideramos la primera etapa de disociacin

H2B + H20 H30+ + HB-

1,0X10-3=[H3O+][HB-]/[H2B] [H3O+]2 =1,0X10-3X0.100

[H3O] = 1,0x10-3 x 0.1000
pH = 2,0
b) Despus de aadir 10,0 ml de base
[H2B] = 50,00x 0, 1000 - 10,00x0.1000 = 4,00
[HB-] = 10,00X 0, 1000 = 1,00

Ph = pKa + log [HB-] / [H2B]

Ph = pKa + log [ 1,00] / [ 4,00]
Ph = 2,4

c) pH en el primer punto de equivalencia se calcula, adicionando

los 50 ml de la base , entonces la especie predominante es BH-
luego el Ph se halla de la expresin pH = (1/2pKa1 + pKa2)

pH = ( 3,00) + ( 7,00)
pH = 5
d) pH durante la titulacin de HB - :adicionando 10 ml de base mas
60 ml adicionales neutralizaran al segundo acido HB-

HB- + OH H20 + B2-

Y el pH se calcula de la constante de disociacin del HB- ( segundo
acido)
HB- + H20 H3O+ + B-2 Ka2= 1.0x10-7
pH= pKa2 + log [ B-2]/[HB-]

[HB-] = 50,0 X 0.1000 10,00 X 0.100 = 4,0

[B-2] = 10,0 X 0.1000
[B-2] = 1,00
pH = 7,0 + log 1.00/ 4.00
pH = 6,40
e) El pH hasta el Segundo punto de equivalencia se calcula de la
misma forma.
El pH en el segundo punto de equivalencia hasta aqu se ha
adicionado 100 ml de base
El pH se calcula considerando la primera etapa de hidrlisis de B-2

B-2 + H2O HB- + OH-

[B-2] = 50,0 x 0,100/150 = 0,0333

Kw/ka2 = [HB-][OH-]/[B-2] puesto que [HB-]= [OH-]

[OH-] 2/0, 0333 = 1, 0X10-14/ 1,0X 10-7 [OH-] = 5,8X10 -5

pOH= 4,24
pH = 9,76
Volumetra de Formacin de Complejos
Una reaccin que se basa en la formacin de un ion complejo se
llama titulacin complejometrica (o complejometria)
Complejos de Quelatos Metlicos
Los iones metlicos son cidos de Lewis puesto que pueden
compartir pares de e- cedidos por los ligantes los cuales en
consecuencia se comportan como bases de Lewis.
Ejemplos
Ag+ + 2 :C- = N: [ N = C- Ag C= N] -
(Acido de (base de Lewis) (ion complejo)
Lewis)

Cuando un ligando se une a un ion metlico mediante un solo

tomo se llama monodentado y cuando su ligando puede unirse
aun ion metlico mediante mas de un tomo metlico se dice
que es polidentado.
Ejemplo de ligando dentado (tiene 2 tomos ligando) es la
etilendianina H2NCH2CH2NH2, de tetradentadato es el
trifosfato de adenosina (ATP)

Efecto Quelato
Los ligandos polidentados forman complejos ms estables que
los formados por ligandos monodentados similares.
Ejemplos .Las reacciones de Cd+2 con dos molculas de
etilendianina es mas favorable que las reaccin del mismo ion
con cuatro molculas de metilamina.
En los mtodos de formacin de complejos el producto de la
reaccin es una sustancia soluble regida por la constante de
estabilidad. Kesta= K inst
Factores que influyen en la constante de estabilidad

1) Efecto pH
El ligando puede formar compuestos mas estables en medio
H+ proveniente de la disolucin

2) Efecto electrosttico
El ion central con mayor carga inica ser atrado mas
fuertemente
a)M n+1 + Ln [ MLn] + n Ejm. [Co(NH3)6] 2+
b)Mn+ + Ln [ MLn]n+ Ejm. [Co(NH3)6]+2
 Algunos Mtodos
1) Titulacin de Cianuros con AgNO3: Cuando se adiciona iones Ag
a una solucin de cianuros alcalinos se forma una sal compleja
soluble de gran estabilidad.
Ag+ + 2CN- Ag(CN)-2
AgNO3 + 2KCN K[Ag(CN)2] + KNO3
Si seguimos adicionando un ligero exceso de iones Ag produce
turbidez debido a la formacin de argentoaminado de Ag
insoluble (llamado generalmente cianuro de Ag)

Ag(CN-)2 + Ag Ag(CN)2
[ K Ag(CN)2] + AgNO3 Ag[Ag(CN)2] + KNO3
Dicha turbidez indica por si misma el precipitado final de la
titulacin (mtodo de Lublin)
2) Titulacin con formacin de sales muy poco ionizados
Mercusometria :Dado que el HgCl2,HgBr2 son sales solubles poco
ionizadas, es posible titular Cl- o Br -2 con un soluble valorado de sal
mercrico con un indicador adecuado como el nitrofunisiato de sodio
( o indicador azul de bromo fenol Difenilcarbozona) el cual da
nitrofunisiato de Hg soluble con un exceso de solucin valorada de
Hg(NO3)2 que es usado como titulante en cambio el HgCl2 o HgBr2 no
reacciona con el indicador porque los cloruros y bromuros se hallan
muy pocos ionizados disociados y no suministran iones a la solucin
Na2[Fe(CN)5NO] + Hg +2 Hg[Fe(CN)5NO] + 2Na+
3) Titulacin de Mercurio en Tiocianato

Los iones mercricos pueden titularse con solucin valorada de KSCN

en la reaccin se forma Hg(SCN)2 soluble pero muy poco ionizado

Hg +2 + 2SCN- Hg( SCN)2

el punto final se detecta usando sal frrica( una sal de Volhard)
La titulacin tambin se puede llevar en forma inversa es decir se puede
titular SCN con solucin de sal mercrica hasta desaparicin del color
rojo del complejo [ Fe(SCN)6]-3
La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores de pares
de electrones formando compuestos de coordinacin de complejos.
La especie donadora o ligando debe tener por lo menos un par de e- no
compartidos para formar enlace.ejm el H2O, el NH3 y los iones
halgenos son ligando inorgnicos comunes.

El numero de enlaces covalentes que tiende a formar un catin con los

donadores de e-s corresponde a su numero de coordinacin ( los mas
comunes son 2 , 4 y 6)
El resultado de la coordinacin puede tener carga elctrica positiva
negativa o neutra

El Cu(II) cuyo numero de coordinacin es 4 forma un compuesto

aminado cationico con el amoniaco Cu(NH3)4 +2 un complejo neutro con
glicerina Cu(NH3COO)2 y su complejo anionico con el ion Cl : CuCl4 -2
Curvas de Titulacin Complejometrica con EDTA
Se calcula la concentracin del ion metlico libre en el transcurso
de la titulacin de un catin metlico con EDTA.
Es anlogo a la titulacin de un acido fuerte con una base dbil
entonces el ion metlico desempea el cometido del H+, y el
EDTA el de la base, luego la reaccin de titulacin es:

MN+ + EDTA MY n-4 Kf= y4 - Kf

Kf es grande
La curva de titulacin se divide en 3 regiones
a) Antes del punto de equivalencia
En esta regin un exceso de Mn+ en la solucin despus de
que el EDTA agregado se ha consumido .La concentracin del
metal libre es igual a la del exceso de MYn-4es despreciable.
b) En el precipitado de equivalencia
Existe exactamente tanto EDTA como ion metlico en la
solucin
La ligera disociacin de MYn-4 genera una pequea cantidad de
Mn+

MYn-4 Mn+ + EDTA representa concentracin total

de EDTA libre en todas sus formas
En el precipitado de equivalencia [Mn+] = [ EDTA]

c) Despus del punto de Equivalencia

Ahora tiene un exceso de EDTA y virtualmente todo el ion
metlico se encuentra en la forma MYn-4 La reaccin sigue
rigiendo la concentracin del ion metlico Mn+ = [EDTA] libre
puede igualarse a la del exceso [EDTA] agregado despus del
punto de equivalencia.
Calcule la curva de titulacin para la reaccin de 50.0 ml de Mg+2 0.050
M con EDTA 0.050M supngase que la solucin de Mg+2 se tamponea
a Ph=10
La reaccin de titulacin es:
Mg+2 + EDTA MgY-2
Kf= Y4+ - Kf = (0.36)(6.2x108)= 2,2x108
El precipitado de equivalencia de localiza a 50 .0ml

a) Antes del precipitado de equivalencia :Antes del punto de equivalencia

se tiene un ecxeso del
metal
Se adiciona 5 ml de EDTA.
[Mg+2] = (50.0 5.0 /50.0)(0.0500)(50.0/55.0)
fraccin restante concentracin factor de disolucion
original del Mg+2
[Mg+2] = 0.0409 pMg+2= - Log[Mg+2]=1,39
De igual forma se podra calcular el pMg+2 para otros volmenes de
EDTA
b)El precipitado de equivalencia :Se tiene cantidades iguales de
EDTA y Mg+2 en equilibrio con el complejo la especie
predominante es MY-2

[MgY-2] = (0.0500M)(50.0/100.00) = 0.0250M

Concentracin original Factor de dilatacin
del Mg+2
La concentracin del Mg+2 libre es pequea y desconocida
Mg+2 + EDTA MgY-2
Conc.inicial del Mg+2 - - 0.0250
Conc.final del Mg+2 x x 0.0250-x
Kf = 2,2x108 = [MgY-2]/[Mg+2][EDTA]= 2,2x108=(0.025-x)/x2
=1.06x10-5

pMg+2 = -Logx= -log1.06x10-5= 4,79

c) Despus del precipitado de equivalencia tenemos un exceso de EDTA
sin reaccionar
Ejm .Adicionando 51.0 ml de EDTA el exceso seria 1ml
Debemos encontrar las 2 concentracin tanto del Mg+2 como de
EDTA seguida por la ecuacin
[EDTA] = (0.0500)(1.0/101.0) = 4,95X10-4 M
Conc. Original factor dbil
de EDTA

[MgY-2] = ( 0.0500)(50.0/101.0) = 2,48x10-2 M

ConC. original Factor dbil
de Mg+2
Por la concentracin de[ Mg +2 ]
Kf = 2,2 x10 8 = [MgY-2]/[Mg+2][4,95x10-4]

entonces [Mg+2] = ( 4,95 x10-4)(2,2x108)/(2,48x10-2) = 2,2x10-7 M

[Mg+2]= 2,2x10-7 M Ph= -LoG 2,2X10-7 = 6,65
EDTA (Acido Etilendiaminotetracetico)
Es el agente titulante mas importante para titulaciones
complejometricas .forma complejos fuertes con gran numero de
iones metlicos en forma estequiometria 1:1 todos los complejos
que se forman son solubles en H2O y la mayora son incoloros o
ligeramente coloridos

La forma acida de EDTA se representa generalmente como :H4Y

H= representa a los tomos de hidrogeno acido
Y= al resto de la molcula

HOOCH2O CH2COOH

H N CH2CH2 NH

HOOCH2O CH2COOH
Cuando se aade una base fuerte como el NaOH el H4Y la neutralizacin
se forma por pasos y se forma:
H3Y- ,H2Y-2 ,HY-3 ,Y-4
Al titular iones metlicos con EDTA di sdico se liberan iones
hidrgenos por Ejm.
Mg+2 + H2Y-2 MgY-2 + 2H+

Constante de Estabilidad y efecto de Ph

La constante de formacin llamada constante de estabilidad es una
media de la fuerza del complejo.
La reaccin general para la formacin de un complejo metal EDTA es :
M+2 + y-4 MY(-4)+(+2)
la reaccin sin cargas
M + y MY
la constante de formacin ser
K=[MY]/[M][Y]

Y-4 :representa como Y ( es la especie reactivo)

Mientras mas grande es la constante de formacin mayor es

la variacin del precipitado de equivalencia.
(El equilibrio de la titulacin ser modificado por el efectoP.A
sobre la disponibilidad de Y-
a> acidez el complejo MY se debilitara mas al protonarse Y

En forma general:
M + Y MY
H
Indicador
El indicador que se usa en la titulacin de un ion metalico con
algn agente quelante como el EDTA suele ser un colorante de
color fuerte que forma un complejo de diferente color con el ion
metalico que se esta titulando.
Entonces existen dos reacciones consecutivas
1) Se titula el ion metalico libre en el EDTA
2) Rompe el complejo M-indicador al formarse un complejo
metal-EDTA mas fuerte que el primero
M indicador + Y MY + Indicador
La segunda reaccin puede llevarse a cabo en un rango muy amplio
de valores PM dependiendo de la constante de formacin del
indicador metalico en el pH de la titulacin para que el
precipitado final sea exacto y mas marcado , es importante la
velocidad de reaccin del complejo que se forma sea rpido
Punto Final de la Valoracion con EDTA
Indicadores Metalocronicos: Se han desarrollado numerosos

Indicadores metalocromicos para ser usados en valoraciones

complejo mtricas con EDTA y otros reactivos quelantes.
Son colorantes orgnicos que se forman quelatos con los iones
metlicos en un margen de concentracin (PM) caracterstico 10-
6 - 10-7 M.

Estos colorantes actan como indicadores de acido base y son tiles

como indicadores de los iones metlicos solo en un rango de pH.
Estos indicadores son NET (negro de criocomo T) es mas usado en
disoluciones acidas o ligeramente bsicas.
Presenta complejos de color rojo con mas de 2 y iones metlicos
diferentes solo con unos cuantos e es adecuada la estabilidad del
compuesto para detectar el precipitado puntos .
La constante que forma el complejo del metal con el indicador
debe ser inferior a la decima parte de la que forma el metal
con el EDTA en caso contrario se observan puntos finales
anticipados o puntos finales atrasados como el caso que
ocurre con el ion Ca2+ entonces la conveniencia de aplicar el
indicador a una determinada valoracin con EDTA se
establece a partir del cambio de PM en la regin del punto de
equivalencia (esto se hace cuando se conoce la constante de
formacin del complejo metal-indicador.El NET tiene
inconveniente que sus disoluciones se descomponen
lentamente con el transcurso del tiempo .El equilibrio de
acido-base que presenta el NET.
 H2In- H i n 2- + H+
ROJO AZUL

Otro indicador es el indicador utilizado en valoracin

complexonometricos.
 METODOS DE VALORACION EN QUE SE UTILIZA EDTA
Los ms comunes son:
1. Mtodos de valoracin directa
Aproximadamente unos 40 cationes se pueden determinar en forma directa con
soluciones patrn EDTA usando indicadores metalocromicos.
Ojo: se puede determinar cationes en forma directa incluso cuando no se
dispone de un indicador adecuado por ejemplo para titular iones Ca2+ los
indicadores no son tan satisfactorios como para los iones Mg2+.
Pero si el Ca2+ se puede determinar en forma directa aadiendo una pequea
cantidad de iones Mg2+del EDTA debido a que el quelato con Ca es mucho mas
estable que el complejo con Mg.
Despus que totalmente se ha complejado el EDTA con Ca se llega a complejar
con Mg y se llega al punto final con el NET.
Para utilizar este mtodo se tiene que estandarizar el EDTA con patrn carbonato
de calcio.
Las otras titulaciones directas se realizan usando electrodos especficos.
 2. Titulaciones por retroceso
Son tiles para la determinacin de cationes que forman complejos
estables con el EDTA para el cual no se dispone de un indicador
adecuado.
No es adecuado para cationes que reaccionan lentamente con el EDTA. A
la solucin que contiene el analito se agrega una cantidad en exceso
conocida de solucin patrn EDTA Ejm: el Ni2+ puede ser por retroceso
empleando patrn Zn2+ a PH 5.5.
Cuando se considera que la reaccin se ha completado el exceso de EDTA
se titula por retroceso con una solucin patrn de Mg o Zinc hasta el
punto final con NET o calmagita.
Para que esto se cumpla la constante de formacin del quleto con el
analito debe ser mayor que la del complejo con Zinc o Mg.
Estas titulaciones por retroceso son utiles para la determinacin de
aniones que pueden formar precipitados poco solubles con el analito
en condiciones requeridas , para la formacin del complejo adecuado .
 3. Mtodo por desplazamiento
En este mtodo por desplazamiento se aade ala solucin del
analito un exceso no medido de la solucin que contiene Mg-
EDTA o Zn-EDTA. Si el analito forma un complejo mas estable
que el del Mg o Zn tiene lugar la siguiente reaccin de
desplazamiento.

MgY2- + M2+ MY2- + Mg2+

Donde M2+ representa el catin que se analiza entonces el Mg o

Zn que se libera se titula con solucin patrn EDTA.
Estos mtodos son tiles cuando no se dispone de un indicador
adecuada y se tiene en cuenta las constantes de formacin
del complejo una de ellas es mayor que la otra de las
complejo estabilidad absoluta o constante de formacin.
Mn + + Y4- MY(4-n) Kab = __[MY(4-n)]___
[Mn+][Y4-]
Kabs se llama constante de estabilidad

Efectos del PH , los efectos constantes de disociacin del acido H 4Y

son :
H4Y + H2O H3O+ + H3Y- Ka1 = 1.02 x 10-2

H3Y + H2 O H 3O + + H2Y2- Ka2 = 2.14 x 10-3

H2Y + H2 O H3O+ + H3Y3- Ka3 = 6.92 x 10-7

H3Y + H 2O H3O+ + H2Y4- Ka4 = 5.50 x 10-11

APLICACIONES DE LAS TITULACIONES CON
EL EDTA
Las titulaciones complejometricas con EDTA se emplean para la
determinacin prcticamente de casi todos los iones metlicos
con excepcin de los metales alcalinos regulando el PH se
puede controlar interferencias , ejemplo se pude determinar
cationes trivalentes sin interferencia de los divalentes a un PH
casi a un en este estado no se forman los cationes divalentes
con el EDTA mientras que los trivalentes lo hacen en forma
cuantitativa . Se elimina las interferencias adicionando un
enmascarante es decir ligando que forme complejos estables
con la posible interferencia.
 TITULACIONES REDOX
Una titulacin redox se basa en una reaccin de oxido reduccin
entre el analito y el titulante Ejemplo el Fe2+ se determina
K2Cr2O7 mediante la siguiente reaccin:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Para tener xito en la valoracin redox se requiere un mtodo

para detectar el punto de equivalencia y prestar especial
atencin a aquellos cambios mas destacados en la regin del
punto de equivalencia.
INDICADORES REDOX
Se le ha visto que en una valoracin redox el punto de
equivalencia se caracteriza por un marcado cambio de
potencial del electrodo del sistema . Existen varios mtodos
para detectar tales cambios y estos pueden servir prar indicar
punto final.
Indicadores qumicos: Existen 2 tipos de indicadores apropiados
para la valoracin redox .
Indicadores especficos: Deben su comportamiento a la reaccin
con uno de los participantes en la reaccin.
Indicadores verdaderos redox: Responden al potencial del
sistema mejor que a la aparicin o desaparicin de
determinada especie en el transcurso de la valoracin.
Entre los indicadores especficos mas conocidos es el almidn
que forma un complejo azul con el ion trigodino
Otro indicador especifico es el tiocianato de potasio que se usa
en la valoracin del Fe(II) con el sulfato de Ti(III) cuyo color
rojo va desapareciendo conforme avanza la titulacin hasta el
precipitado de equivalencia.
Indicadores Verdaderos Redox: Tienen muchas aplicaciones ,su
comportamiento solo depende del cambio del potencial del
sistema.
La semireaccion responsable del cambio de color de un indicador
redox tpico se escribe
Indicador oxidado + ne- Indicador reducido

Si la reaccin del indicador es reversible se escribir

E= EO 0.0059/n log [In red] / [In ox]

 VOLUMETRIA REDOX
Las reacciones de oxidacin y reduccin estn relacionadas con el
paso de electrones de un ion (molcula) a otro.
La sustancia que pierde electrones es reductor: se oxida
La sustancia que gana electrones es oxidante: se reduce
En consecuencia la distribucin de elctrones es la modificacin del
grado de oxidacin de los atomos , molculas o iones
correspondientes entonces el grado de oxidacin de la sustancia
que se reduce disminuye y de las que se oxidan aumenta .
ejemplo:
Fe2+ Fe3+
Cl- Cl2 el grado de oxidacin aumenta pierden electrones
Cuo Cu2+
En los sistemas de oxidacin reduccin cuyos componentes son
la forma oxidada y reducida del mismo compuesto se
esquematiza de la siguiente forma:
Red1 - e- Ox1
Ox2 + e- Red2
_______________________________________

Red1 + Ox2 Ox1 + Red2

De aqu se habla de sistemas oxidacin reduccin o de pares

redox.

Fe3+ , Cl2 , Cu 2+

Fe2+ Cl- Cu
Las reacciones redox resultan la transferencia directa de
electrones desde el dador al aceptor.
La caracterstica cualitativa es la magnitud del potencial de
oxidacin reduccin el proceso total puede ocurrir que el
dador y aceptor estn separados entre si mediante un puente
salino que consiste en una disolucin saturada de una sal (KCl)
en un tubo en U.
El conductor metlico exterior proporciona el medio para esta
transmisin.
 PROCESOS ELECTRODICOS
Una clula esta compuesta por 2 semielementos o (semipilas)
asociado e/u proceso que se desarrolla en uno de los electrodos.
Sin embargo debe destacarse que resulta imposible que funcione
un semielemento independiente de un segundo (este se toma
como referencia)
nodo y ctodo: En toda clula electroqumica el electrodo en el que
ocurre la oxidacin se llama nodo y en el que ocurre la reduccin
se llama ctodo.
Reacciones catdicas comunes
Ag+ + e- Ag(s)
2H + 2 e- H2(g)
Fe3+ + e- Fe2+
NO-3 + 10H+ + 8e- NH4+ + 3H2O
Todas las reacciones se pueden desarrollar en la superficie de un
ctodo inerte como el Pt.
Reacciones andicas tpicas
Cd(S) Cd2+ + 2e-
2Cl- Cl2(g) + 2e-
Fe2+ Fe3+ + e-
2H2O O2(g) + 4H+ + 4e-

SIGNOS DE LOS ELECTRODOS

Se acostumbra asignar con signo (+) o (-) a los electrodos para
indicar la direccin del flujo de electrones durante el
funcionamiento de una pila entonces en una pila galvnica el
electrodo negativo es aquel en que los electrones van hacia el
circuito externo y por el contrario en una pila electroltica el
electrodo negativo es aquel hacia el que se dirigen los
electrones desde la puente externa.
 POTENCIAL DEL ELECTRODO
Es la suma de 2 potenciales o la fuerza que dirige una reaccin
que tiene naturaleza elctrica o voltaje medible entre 2
electrodos
Zn(s) + Cu2+ Cu(s) + Zn2+

Uno de ellos asociado a la semireaccin que ocurre en el nodo

y el otro a la semireaccion que sucede en el ctodo.
Los potenciales simples de las semipilas pueden combinarse en
potenciales relativos y dar el potencial de la clula sirven para
calcular constantes de equilibrio.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LOS
POTENCIALES DE ELECTRODO
La concentracin afecta al potencial del electrodo , pues es una
medida de fuerza que gobierna a la semireaccin ,ejemplo en
un metal Cu (II) la tendencia de los iones Cu a reducirse a su
estado elemental es mayor en una solucin concentrada que en
una diluida entonces el potencial para este proceso ser mayor
en soluciones mas concentradas.
Consideramos la reaccin general
Aa + bB + .. +ne Ec + dD + ..

Donde A,B,C,D (reactivos y productos )

E= ne de electrones
a,b,c,d = numero de moles de cada uno de los reactivos
El potencial E para todos estos procesos electrodicos esta
determinado por la relacin

E = EO - RT/NF x Ln [C]c [D]d / [A]a [B]b

Donde :
Eo = potencial estndar de electrodo
R = constante de los gases = 8.314 joul/mol.g
TO = temperatura absoluta
n = numero de electrones que participan en la reaccin
F = faraday = 96.493 coulombs
Ln = logaritmo natuarl =2.303 log10

A esta ecuacin se le llama : ecuacin de Nerwst en honor a

Walter Hermann Nerwst (1894-1941) .
Sustituyendo los valores para las constantes se tiene:
E = E0 - 0.0591/n log [C]c [D]d/[A]a[B]b
[ ] = concentracin o actividad de diferentes reactivos.
Su aplicacin en un electrodo. Ejemplo:
Fe3+ + e- Fe2+
E = E0 - 0.0591/1 x log [Fe2+]/[Fe3+]

Zn 2+ + 2e- Zn (s)
E = E0 - 0.0591/2 x log [1]/[Zn2+]
La actividad del Zn elemental.

Nota: Presin parcial de hidrogeno en estado normal 1.00atm o sea

[PH2]= 1.00 atm.
Actividad [H+] = 1.00mol/L
Ejemplo:

1.-Cual es el potencial de una semiplia compuesta de un

electrodo de Cd en una disolucin 0.01000F de Cd2+ a partir
de la tabla.

Cd2+ + 2e- Cd(s) E0 = -0.403V

E = E0 0.059/2 x log 1/ [Cd2+]

La concentarci
n de Cd2+ = 0.403 0.059/2 (+2.00)
2.-Calculese el potencial de un electrodo de potencial sumergido preparada
saturando con Br2una disolucin de KBr 0.0100F
Br2(l) + 2e- 2Br- E0 = 1.065V
El proceso total es la suma de los 2 equilibrios
Br2(l) Br2 (disolucin acuosa saturada)
Br2 (disolucin acuosa saturada) + 2e- 2Br-

La ecuacin de Nerwst para este proceso total es

E = 1.065 0.059/2 log [Br-]2/[1.00]

La actividad del bromo liquido puro es constante y se asigna el valor de 1.00 por
definicin
E= 1.065 0.0591/2 (-4.00) = 1.183V
CONSTANTE DE EQUILIBRIO APARTIR DE LOS POTENCIALES
NORMALES
La ecuacin general de un equilibrio qumico para un sistema de
oxidacin-reduccin:
a Ared + b Box a Aox + b Bred

Las semireacciones son:

a Aox + ne- a Ared

b Box + ne- b Bred

cuando todos los componentes estn en equilibrio qumico :

EA = EB
Donde EA y EB son los potenciales del electrodo para los
semielementos.

EA = - 0,0591 log (Ared)a= EB - 0.0591 log (Bred)b

n (Aox)a n (Box)b

Cambiando los trminos logartmicos:

EA - EB = - 0,0591 log (Aox)a (Bred)b

n (Ared)a (Box)b
.
. . El cociente es la constante de equilibrio de la reaccin.
E B E A
Log Keq= n 0,0591

Ejm: En la titulacin de una solucin de sal ferrosa con una sal de
sulfato crico, la cual discurre segn las ecuaciones:
Fe++ - 1e- Fe+++
Ce++++ + 1e- Ce+++
Fe++ + Ce++++ Fe+++ + Ce+++
Los potenciales de oxidacin de cada sistema sern respectivamente:
EFe+++/Fe++ =E + 0,0591 log (Fe3+) , ECe4+/Ce+++ = E + 0.0591 log (Ce4+)
1 (Fe2+) 1 (Ce3+)

En el punto de equivalencia se igualan los potenciales de oxidacin de

ambos:
EFe+++/Fe++ =E + 0,0591 log (Fe3+) , ECe4+/Ce3+ = E + 0.0591 log (Ce4+)
1 (Fe2+) 1 (Ce3+)
Transponiendo trminos y sacando factor comn:

ECe4+/Ce+++ - EFe+++/Fe++ = 0,0591 log (Fe3+) (Ce3+)

(Fe2+) (Ce4+)

Bajo la operacin logartmica aparece la constante de equilibrio de

la reaccin que estamos tratando de la tabla de potenciales se
reemplaza:

logKeq = 195-0.76 = 11,67

0.0591
.
. . Keq = antilog 11.67= 4.7x1012
 Indicadores Redox
Un indicador redox es una sustancia altamente colorida que cambia de
color al oxidarse o reducirse. Cada indicador redox vira de color en un
intervalo de potencial adecuado.

El indicador elegido para una titulacin redox debe tener un potencial en

el punto de equivalencia de la titulacin.

Un indicador debe oxidarse o reducirse en forma reversible y rpida, si el

indicador reacciona con lentitud probablemente se rebase el punto final.

Si no es reversible el indicador, los excesos locales temporales del titulante

oxidaran gradualmente al indicador y no se observara un cambio marcado
de color.
 Deteccin del punto final de una
valoracin oxido - reduccin
Para obtener el punto final de una titulacin redox puede usarse un
indicador redox. Cuando pasa a su forma oxidada a su forma reducida,
este compuesto cambia de color.
Para producir el intervalo de potencial en que cambia de color el indicador
se escribe:
In (oxidado) + ne- Ind (reducido)

E = E - 0,0591 log Ind. reducido

n Ind. oxidado
 Como en el caso de los indicadores redox:

Ind. Redox:
Ind(oxid.) + ne- Ind (red.)

Pierde e- Gana e-

Eind = Eind -0.0591 log ox

n red
 Tipos de Indicadores
1) Autoindicador o Ind. Interno: Por ejemplo la solucin de KMnO4
Se observa el color inicial de color violeta y el punto final de color rosa.
MnO4- + H+ + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ + H2O
El punto final de una valoracin de oxido reduccin no coincide con el
punto de equivalencia y este se encuentra a 2 gotas ms del titulante el
mismo que se corrige con una valoracin en blanco.

2) Indicador especifico: El almidn es un indicador por excelencia para las

tcnicas analticas de titulacin con yodo debido a que forman un
complejo azul con el yodo.
El almidn no es un indicador redox desde que responde a la presencia
de yodo (I2) y no a un cambio de potencial redox.
3) Indicador redox: Son molculas orgnicas que sufren cambios
estructurales cuando se reducen o se oxidan. Ejemplo: Sulfato de tris 1,10-
fenantrolina hierro II que comnmente se llama ferrona posiblemente el
mejor indicador redox, el complejo rojo sangre de la ferrona se oxida
formando un complejo azul plido (ferrina).
E para el par ferrina / ferrona es = + 1.06V que es ideal para titulaciones
con cerio (IV)

Para soluciones con K2Cr2O7 se necesita indicador que vire con potencial
menor que la ferrona que es el sulfonato de difenilamina usada en la
titulacin del in ferroso con K2Cr2O7, la fenilamina es otro indicador
redox, ambos indicadores se oxidan irreversiblemente a una forma verde
intermedia en el punto final la forma verde se oxida irreversiblemente a un
color prpura E para el sulfonato de dimetilamina es + 0,86V

(Ph)3 Fe3+ + e- (Ph)3 Fe2+ E = + 1,06V

Azul plido rojo
 Caractersticas de un Indicador Redox
1. El potencial el cual tiene una transicin de color depende del valor de E
indicador del sistema.
2. El indicador redox elegido para una titulacin redox debe tener un
potencial de transicin que sea lo ms cercano posible de potencial en el
punto de equivalencia de la titulacin.
3. Todo indicador redox al oxidarse y reducirse debe hacerlo con rapidez y en
forma reversible debido a que se reaccionan con lentitud se
pasan el punto final.
4. Condicin para el viraje del indicador redox:
Ind (oxd) > 10 Ind (oxd) < 1
Ind (red) 1 Ind (red) 10
E = E 0,0591 Potencial de transicin del indicador redox.
n
El cambio del indicador ocurre en el intervalo de transicin del indicador.
 Seleccin del Indicador
Un indicador redox debe cambiar de color cerca del potencial de
equivalencia, por lo tanto habr un cambio brusco en el potencial y este
debe ser suficiente para ocasionar el cambio de color del indicador.

Ejm: La titulacin de Ce4+ Vs Fe2+

El potencial en el punto de equivalencia 1.11V y el indicador ferrona tiene un
E de 1,11V por lo tanto es un indicador apropiado.

NOTA:
El potencial en el punto de equivalencia es un dato para la eleccin del
indicador:
E.P.e = b Eox + a Ered
a+b
 Color
Ind. Redox Potencial
Forma oxidada Forma reducida

Nitroferrona Azul Rojo -1.25 V

Ferroina Azul plido Rojo -1.06 V

Difenilamina Violeta Incoloro 0.76 V

sulforico

Azul de metileno Azul Incoloro 0.53 V

 Curvas de titulacin de oxido -
reduccin
En volumetra redox nos interesa conocer la variacin del potencial de
oxidacin de la solucin que se titula en funcin del volumen del reactivo
agregado y muy especialmente en las inmediaciones del punto de
equivalencia.
La curva de este tipo se puede construir en base a mediciones en las
inmediaciones del punto de equivalencia.

Valoracin de 40mL. Fe2+ con 40mL de KMnO4 0,1 N:

a) MnO4- + 5Fe2+ +8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

Fe3+/Fe2+ 5Fe3+ + 5e- E = 0,77V

MnO4-/Mn2+ MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E= 1,51V

1) Ox Fe3+ = VMnO4- x N = 10mL x 0,1 = 0,020
VT 50mL

2) Red Fe2+ = 40 10 x 0,1 =0,060

50mL
Reemplazando:
E = 0,77 + 0,0591 log 0,020 = 0,742V
1e- 0,060

b) Se aade 20ml Vol T = 60mL

1) Fe3+ 20 x 0,1 = 0,033V
60

2) Fe2+ 20 x 0,1 = 0,033V

60
 E = 0,77 + 0,0591 log 0,033
1e- 0,033
E = 0,77V

Se aade 39.9 mL MnO4- VT =79,90 mL

E = 0,77 + 0,0591 log 39,9 x 0,1 = 0,920V

1e- 0,1 x 0,1

2do punto de equivalencia: 40 mL MnO4- VT = 80 mL

E = 0,77 + 0,0591 log Fe3+ + 5E = 5 x 1,51 + 0,0591 log MnO4-

1e- Fe2+ 5 Mn 2+
 E = 0,77 + 0,0591 log Fe3+
Fe2+
+
5E = 5 x 1,51 + 0,0591 log MnO4-
5 Mn2+

6E = 8,32 + 0,118 log Fe3+ MnO4-

Fe2+ Mn2+

0
E = 1.386V
3ro Exceso del valorante MnO4- = 40 x 10 mL => VT = 80 x 10 mL

E MnO4-/ Mn2+ = 1.51+0.059 log MnO4-

5 Mn2+

[MnO4-] = (40 x 10 mL 40) x 0,1 = 1,24 x 10-4

80 x 10 mL

[ Mn2+ ] = (40 0,1) x 0,1 = 4,0 x 10-2

80 x 10 mL

E = 1,51 + 0,0591 log 1,24 x 10-4 = 1,48V

5 4,9 x 10-2
Exceso de 45 ml MnO4- VT = 85 ml

E = 1.51 + 0.0591 log 5 x 0.1 = 1.52V

5 35 x 0.1
 Agentes Oxidantes
1) H2O2 y Na2O2 ( perxido de hidrgeno y perxido de sodio)
El H2O2 es un buen agente oxidante y posee un gran potencial estndar positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2+O E = + 1.77V

En solucin cida oxida al Fe (II) a Fe (III) y en solucin alcalina oxida al Cr(III) a

CrO4= y al Mn (II) a MnO2.

NOTA: el exceso de reactivo se elimina con facilidad hirviendo la solucin por

unos minutos.

2H2O2 + 2e- 2S6+O42-

2) Persulfato de K y NH4
Es un poderoso oxidante en soluciones cidas

S2+7O82- + 2e- 2 E = + 2.01V

Oxida al Cr (III) a Cr2O7 , al Ce (III) a Ce(IV), al Mn (II) a MnO 4- ( la reaccin es

catalizada con iones Ag)
El exceso de reactivo se elimina hirviendo la solucin.

S2+7O82- + 2H2O 4S6+O42- + O2 (g) + 4 H+

3) Bismutato de Na (NaBiO3) oxida al Mn (II) a MnO4-, al Cr(III) a Cr2O72- , al

Ce (II) a Ce (IV).
 Agentes reductores
1) Dixido de azufre y H2SO4
SO42- + 4H+ + 2e- H2SO3 + H2O E = + 0.17V
S0 + 2H+ + 2e- H2S , E = + 0.14V
Se disuelven en H2O y el exceso se elimina hirviendo. Reducen de Fe (III) a Fe (II), V
(V) a V (III), Ce (IV) a Ce (III)
2) SnCl2: se utiliza exclusivamente para reducir Fe(III) a Fe(II) en muestras disueltas
en HCl.
3) Metales y amalgamas de Cd, Ag, Zn, Ni, Al, Cl, Ca y Hg.
4) El reductor de Ag: es muy bueno en solucin de HCl
Ag(s) + Cl- AgCl (s) + e-
la Ag es mas selectiva que el Zn, estos 2 reductores son los mas usados en analitica
FIN